Question

第四周期過渡元素Mn、Fe、Ti可與C、H、O形成多種化合物．
（1）下列敘述正確的是

AD

．（填字母）
A．CH₂O與水分子間能形成氫鍵
B．CH₂O和CO₂分子中的中心原子均采用sp²雜化
C．C₆H₆分子中含有6個?鍵和1個大π鍵，C₆H₆是非極性分子
D．CO₂晶體的熔點、沸點都比二氧化硅晶體的低
（2）Mn和Fe的部分電離能數(shù)據(jù)如下表：

元    素		Mn	Fe
電離能 /kJ?mol-1	I1	717	759
	I2	1509	1561
	I3	3248	2957

Mn元素價電子排布式為

3d⁵4s²

，氣態(tài)Mn²⁺再失去一個電子比氣態(tài)Fe²⁺再失去一個電子難，其原因是

Mn²⁺轉(zhuǎn)化為Mn³⁺時，3d能級由較穩(wěn)定的3d⁵半充滿狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)椴环�(wěn)定的3d⁴狀態(tài)，而Fe²⁺轉(zhuǎn)化為Fe³⁺時，3d能級由不穩(wěn)定的3d⁶狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)檩^穩(wěn)定的3d⁵半充滿狀態(tài)．

．
（3）根據(jù)元素原子的外圍電子排布的特征，可將元素周期表分成五個區(qū)域，其中Ti屬于

d區(qū)

區(qū)．
（4）Ti的一種氧化物X，其晶胞結(jié)構(gòu)如上圖所示，則X的化學式為

TiO₂

．
（5）電鍍廠排放的廢水中常含有劇毒的CN^-離子，可在X的催化下，先用NaClO將CN^-氧化成CNO^-，再在酸性條件下CNO^-繼續(xù)被NaClO氧化成N₂和CO₂．
①H、C、N、O四種元素的電負性由小到大的順序為

H＜C＜N＜O

．
②與CNO^-互為等電子體微粒的化學式為

CO₂

（寫出一種即可）．
③氰酸（HOCN）是一種鏈狀分子，它與異氰酸（HNCO）互為同分異構(gòu)體，其分子內(nèi)各原子最外層均已達到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，試寫出氰酸的結(jié)構(gòu)式

N≡C-O-H

．

Answer 1

分析：（1）分子中含有羥基，與水可以形成氫鍵，二氧化碳為sp雜化，苯中碳碳鍵含有6個σ鍵；
（2）d電子半充滿比較穩(wěn)定，錳價電子排布為3d⁵4s²，Mn²⁺轉(zhuǎn)化為Mn³⁺時，3d能級由較穩(wěn)定的3d⁵半充滿狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)椴环�(wěn)定的3d⁴狀態(tài)，而鐵價電子排布為3d⁶4s²，F(xiàn)e²⁺轉(zhuǎn)化為Fe³⁺時，3d能級由不穩(wěn)定的3d⁶狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)檩^穩(wěn)定的3d⁵半充滿狀態(tài)，氣態(tài)Mn²⁺失去一個電子比氣態(tài)Fe²⁺失去一個電子難；
（3）元素周期表根據(jù)元素原子的外圍電子排布的特征分成五個區(qū)域，s區(qū)、p區(qū)、d區(qū)、ds區(qū)、f區(qū)，s區(qū)為第ⅠA、ⅡA族，p區(qū)為第ⅢA到零族，d區(qū)包括從第ⅢB族到八族，ds區(qū)為第ⅠB、ⅡB族，f區(qū)為鑭系和錒系；
（4）晶胞中原子個數(shù)的計算，每個晶胞中含有鈦原子數(shù)為2，氧原子數(shù)為4，可確定化學式為TiO₂；
（5）①同周期從左向右，電負性逐漸增大，故電負性大小可以判斷；
②等電子體為電子數(shù)相等，CNO^-電子數(shù)為22，故與CNO^-互為等電子體微粒的化學式CO₂、N₂O、SCN^-等；
③碳為四配位，氮為三配位，氧為兩配位，氰酸（HOCN）是一種鏈狀分子，且其分子內(nèi)各原子最外層均已達到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，故N≡C-O-H．

解答：解：（1）A中甲醛中含有羥基，與水可以形成氫鍵，故A正確；B二氧化碳為sp雜化，C中苯中碳碳鍵含有6個σ鍵，每個碳氫鍵含有一個σ鍵，苯分子中一共含有12個，故C錯誤；常溫下二氧化碳為氣體，二氧化硅為固體，CO₂晶體的熔點、沸點都比二氧化硅晶體的低，故D正確；
故答案為：（1）A D；
（2）25號元素錳，價電子個數(shù)為25-18=7，價電子排布為3d⁵4s²，Mn²⁺轉(zhuǎn)化為Mn³⁺時，3d能級由較穩(wěn)定的3d⁵半充滿狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)椴环�(wěn)定的3d⁴狀態(tài)，而鐵為26號元素，價電子排布為3d⁶4s²，F(xiàn)e²⁺轉(zhuǎn)化為Fe³⁺時，3d能級由不穩(wěn)定的3d⁶狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)檩^穩(wěn)定的3d⁵半充滿狀態(tài)，故氣態(tài)Mn²⁺再失去一個電子比氣態(tài)Fe²⁺再失去一個電子難；
故答案為：3d⁵4s²； Mn²⁺轉(zhuǎn)化為Mn³⁺時，3d能級由較穩(wěn)定的3d⁵半充滿狀態(tài)轉(zhuǎn)σσ變?yōu)椴环�(wěn)定的3d⁴狀態(tài)，而Fe²⁺轉(zhuǎn)化為Fe³⁺時，3d能級由不穩(wěn)定的3d⁶狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)檩^穩(wěn)定的3d⁵半充滿狀態(tài)；
（3）根據(jù)元素原子的外圍電子排布的特征，可將元素周期表分成五個區(qū)域，s區(qū)、d區(qū)、ds區(qū)、p區(qū)、f區(qū)，s區(qū)為第ⅠA、ⅡA族，p區(qū)為第ⅢA到零族，d區(qū)包括從第ⅢB族到八族，ds區(qū)為第ⅠB、ⅡB族，f區(qū)為鑭系和錒系，其中鈦位于第ⅣB族，屬于d區(qū)； 
故答案為：d區(qū)；
（4）每個晶胞中含有鈦原子數(shù)為8×0.125+1=2，氧原子數(shù)為4×0.5+2=4，故化學式為TiO₂；
故答案為：TiO₂；
（5）①氫位于第一周期，碳、氮、氧元素位于第二周期，同周期從左向右，電負性逐漸增大，故電負性大小為H＜C＜N＜O；
②CNO^-電子數(shù)為22，等電子體為電子數(shù)相等，故與CNO^-互為等電子體微粒的化學式CO₂、N₂O、SCN^-等；
③氰酸（HOCN）是一種鏈狀分子，且其分子內(nèi)各原子最外層均已達到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，碳為四配位，氮為三配位，氧為兩配位，故N≡C-O-H；
故答案為：①H＜C＜N＜O  ②CO₂（N₂O）、SCN^-③N≡C-O-H．

點評：本題考查了氫鍵的形成，二氧化碳為sp雜化，苯中碳碳鍵含有6個σ鍵；d電子半充滿比較穩(wěn)定，根據(jù)元素原子的外圍電子排布的特征，元素周期表分成五個區(qū)域，s區(qū)、p區(qū)、d區(qū)、ds區(qū)、f區(qū)，s區(qū)為第ⅠA、ⅡA族，p區(qū)為第ⅢA到零族，d區(qū)包括從第ⅢB族到八族，ds區(qū)為第ⅠB、ⅡB族，f區(qū)為鑭系和錒系，晶胞中原子個數(shù)的計算，同周期從左向右，電負性逐漸增大，等電子體，碳為四配位，氮為三配位，氧為兩配位，其分子內(nèi)各原子最外層均已達到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)可以確定化學式．