【題目】碳的化合物的轉(zhuǎn)換在生產(chǎn)、生活中具有重要的應(yīng)用,如航天員呼吸產(chǎn)生的CO2用Sabatier反應(yīng)處理,實(shí)現(xiàn)空間站中O2的循環(huán)利用。

Sabatier反應(yīng):CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g);

水電解反應(yīng):2H2O(1) 2H2(g) +O2(g)。

(1)將原料氣按n(CO2):n(H2)=1:4置于密閉容器中發(fā)生Sabatier反應(yīng),測(cè)得H2O(g)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溫度的關(guān)系如圖所示(虛線表示平衡曲線)。

①該反應(yīng)的平衡常數(shù)K隨溫度降低而________(填“增大”或“減小”)。

②在密閉恒溫(高于100℃)恒容裝置中進(jìn)行該反應(yīng),下列能說(shuō)明達(dá)到平衡狀態(tài)的是_____

A.混合氣體密度不再改變 B.混合氣體壓強(qiáng)不再改變

C.混合氣體平均摩爾質(zhì)量不再改變 D. n(CO2):n(H2)=1:2

③200℃達(dá)到平衡時(shí)體系的總壓強(qiáng)為p,該反應(yīng)平衡常數(shù)Kp的計(jì)算表達(dá)式為_______。(不必化簡(jiǎn),用平衡分,壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))

(2)Sabatier反應(yīng)在空間站運(yùn)行時(shí),下列措施能提高CO2轉(zhuǎn)化率的是____(填標(biāo)號(hào))。

A.適當(dāng)減壓 B.合理控制反應(yīng)器中氣體的流速

C.反應(yīng)器前段加熱,后段冷卻 D.提高原料氣中CO2所占比例

(3)一種新的循環(huán)利用方案是用Bosch反應(yīng)CO2(g)+4H2(g)C(s)+2H2O(g)代替Sabatier反應(yīng)。

①已知CO2(g)、H2O(g)的生成焓分別為-394kJ/mol、-242kJ/mol,Bosch反應(yīng)的△H=_____kJ/mol。(生成焓指一定條件下由對(duì)應(yīng)單質(zhì)生成lmol化合物時(shí)的反應(yīng)熱)

②一定條件下Bosch反應(yīng)必須在高溫下才能啟動(dòng),原因是______________。若使用催化劑,則在較低溫度下就能啟動(dòng)。

③Bosch反應(yīng)的優(yōu)點(diǎn)是_______________。

【答案】 增大 BC BC -90 反應(yīng)的活化能高 氫原子利用率為100%

【解析】根據(jù)圖中平衡時(shí)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)曲線隨溫度的降低而增大,可知該正反應(yīng)為放熱反應(yīng),K隨溫度的升高而減小,K隨溫度降低而增大。答案:增大。

②根據(jù)在密閉恒溫(高于100)恒容裝置中進(jìn)行的反應(yīng)CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g);可知A.混合氣體密度不會(huì)改變,所以不能作為平衡的依據(jù),故A錯(cuò);B.由反應(yīng)可知此反應(yīng)兩邊計(jì)量數(shù)不等,所以混合氣體壓強(qiáng)不再改變標(biāo)志達(dá)到平衡,故B正確。C.混合氣體平均摩爾質(zhì)量M=m/n,M不變說(shuō)明n不在改變,說(shuō)明達(dá)到平衡了。故C正確; D. n(CO2):n(H2)=1:2不符合化學(xué)平衡的定義,不能作為判斷平衡的依據(jù),故D錯(cuò)。本題答案:B C。

在密閉容器里全部由氣體參與的反應(yīng)中,平衡時(shí)氣體壓強(qiáng)之比=氣體物質(zhì)的量之比=氣體物質(zhì)的量濃度之比。根據(jù)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),可知平衡時(shí)所占的壓強(qiáng)為,根據(jù)化學(xué)反應(yīng)方程式可知所占?jí)簭?qiáng)為,因此所占的壓強(qiáng)為。根據(jù)初始投料比以及的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比可知反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),兩者的物質(zhì)的量之比也為,故平衡時(shí)所占的壓強(qiáng)為所占的壓強(qiáng)為,故可寫(xiě)出的表達(dá)式為

(2)A項(xiàng),該反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),根據(jù)勒夏特列原理可知減壓后反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,會(huì)降低的轉(zhuǎn)化效率,故A項(xiàng)錯(cuò);B根據(jù) CO2(g)+4H2(g)C(s)+2H2O(g),合理控制反應(yīng)器中氣體的流速,可以增大反應(yīng)物接觸面積,可以使反應(yīng)物充分反應(yīng),提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,故B正確;C項(xiàng),反應(yīng)器前段加熱可以加快反應(yīng)速率,后段冷卻可以加大反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率,因此該措施能提高的轉(zhuǎn)化效率,故選C項(xiàng);D項(xiàng),提高原料氣中的比例會(huì)增大的轉(zhuǎn)化率,但會(huì)減小的轉(zhuǎn)化效率,故D項(xiàng)錯(cuò)。綜上所述,本題正確答案為BC。

(3)①根據(jù)題目給出條件可知a.,b.,由即可得Bosch反應(yīng),其反應(yīng)熱為。

在化學(xué)反應(yīng)中,只有活化分子才能發(fā)生有效碰撞而發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。升高溫度可以提高反應(yīng)物的活化能,從而發(fā)生反應(yīng),而B(niǎo)osch反應(yīng)的反應(yīng)活化能高,所以必須在高溫下才能啟動(dòng)。

在Bosch反應(yīng)中,氫原子全部轉(zhuǎn)化到水分子中,水電解后氫原子又重新全部形成,因此該方案的優(yōu)點(diǎn)為氫原子利用率為。

練習(xí)冊(cè)系列答案
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實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象:

操作

現(xiàn)象

點(diǎn)燃酒精燈,加熱

i.A中部分固體溶解,上方出現(xiàn)白霧

ii.稍后,產(chǎn)生黃色氣體,管壁附著黃色液滴

iii.B中溶液變藍(lán)

(1)現(xiàn)象i中的白霧是___________________,形成白霧的原因是________________。

(2)分析現(xiàn)象ii,該小組探究黃色氣體的成分,實(shí)驗(yàn)如下:

a.直接加熱FeCl3·6H2O,產(chǎn)生白霧和黃色氣體。

b.將現(xiàn)象ii和a中的黃色氣體通入KSCN溶液,溶液均變紅。

通過(guò)該實(shí)驗(yàn)說(shuō)明現(xiàn)象ii中黃色氣體含有_______。

(3)除了氯氣可使B中溶液變藍(lán)外,該小組還提出其他兩種可能的原因:

原因①:實(shí)驗(yàn)b檢出的氣體使之變藍(lán),反應(yīng)的離子方程式是______________________________

原因②:在酸性條件下,裝置中的空氣使之變藍(lán),反應(yīng)的離子方程式是_______________。

(4)為進(jìn)一步確認(rèn)黃色氣體中是否含有Cl2,小組提出兩種方案,均證實(shí)了Cl2的存在。

方案1

在A、B間增加盛有某種試劑的洗氣瓶C

B中溶液變?yōu)樗{(lán)色

方案2

將B中KI-淀粉溶液替換為NaBr溶液;檢驗(yàn)Fe2+

B中溶液呈淺橙紅色;未檢出Fe2+

①方案1的C中盛放的試荊是____________________。

②方案2中檢驗(yàn)Fe2+的試劑是____________________。

③綜合方案1、2的現(xiàn)象,說(shuō)明方案2中選擇NaBr溶液的依據(jù)是_____________________

(5)將A中產(chǎn)物分離得到Fe2O3和MnCl2,A中產(chǎn)生Cl2的化學(xué)方程式是_________________。

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(1)該反應(yīng)的逆反應(yīng)是________熱反應(yīng),且mn______(填“>”“<”或“=”)p。

(2)減壓時(shí),A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)________(填“增大”“減小”或“不變”,下同)。

(3)若加入B(體積不變),則A的轉(zhuǎn)化率________,B的轉(zhuǎn)化率________。

(4)若升高溫度,則平衡時(shí),B、C的濃度之比________

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