Question

【題目】甲醇是一種新型的汽車動力燃料，工業(yè)上可通過CO和H2化合來制備甲醇：

（1）已知：①H2(g)＋1/2O2(g)H2O(l) ΔH1＝－285.8 kJ/mol；

②CO (g)＋1/2O2 (g)CO2 (g) ΔH2=－283kJ/mol

③CH3OH(g)＋3/2O2(g)CO2(g)＋2H2O(l) ΔH3＝－764.6 kJ/mol

則工業(yè)制備甲醇的可逆反應熱化學方程式為_______________________________；

（2）恒溫恒容條件下，下列描述中能說明上述反應已達平衡狀態(tài)的是__________。

A．單位時間內(nèi)生成n mol CO的同時生成2n mol H2 B．ν(H2)正＝2ν(CH3OH)逆

C．容器內(nèi)氣體的密度保持不變 D．容器中氣體的壓強保持不變

（3）某化學研究性學習小組模擬工業(yè)合成甲醇的反應，在容積固定為2L的密閉容器內(nèi)充入1 molCO和 2 molH2，加入合適催化劑（體積可以忽略不計）后在250°C開始反應，CO物質(zhì)的量隨時間變化如下：

反應時間/min	0	5	10	15	20	25
n（CO）/mol	1.00	0.79	0.63	0.54	0.50	0.50

則從反應開始到20min時，以ν（H2）=________，該溫度下平衡常數(shù)K＝_______。

（4）加入催化劑后在250 ℃開始反應，CO的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強的關(guān)系如圖所示。

①M、N、Q三點的平衡常數(shù)KM、KN、KQ的大小關(guān)系為___________________________。

②由M點到N點改變的外界條件是_________。

A、降低溫度 B、增大壓強

C、改用更好的催化劑 D、通入更多的CO

（5）25℃時以稀硫酸為電解質(zhì)溶液制成甲醇燃料電池，則負極的電極方程式為_________________________。

Answer 1

【答案】 CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H=-90 kJ/mol BD 0.025mol/(L·min) 4 (mol/L)-2 KM=KN>KQ B CH3OH－6e－＋H2OCO2↑＋6H＋

【解析】（1）反應①×2＋反應②－反應③，得到：CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H=-90 kJ/mol。

（2）單位時間內(nèi)生成n mol CO的同時生成2n mol H2，說的都是逆反應，沒有說明正反應的情況，所以選項A不能說明反應達平衡。ν(H2)正＝2ν(CH3OH)逆，說明了兩個方向的速率，且速率比等于系數(shù)比，選項B能說明反應達平衡。根據(jù)質(zhì)量守恒定律，總質(zhì)量不變，總體積也不變，所以密度恒定不變，選項C不能說明反應達平衡。恒容下，容器中氣體的壓強保持不變，就是氣體的物質(zhì)的量不變，所以選項D能說明反應達平衡。

（3），所以 = 0.025mol/(L·min)。根據(jù)題目數(shù)據(jù)可計算如下：

CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g)

起始： 1 2 0

反應： 0.5 1 0.5

平衡： 0.5 1 0.5

所以CO、H2和CH3OH的平衡濃度分別為：0.25mol/L、0.5mol/L和0.25mol/L，所以反應的平衡常數(shù) (mol/L)-2。

（4）①由圖得到M、N、Q三點的溫度為：Q＞M＝N，因為反應放熱，K值隨溫度上升而下降，所以M、N、Q三點的平衡常數(shù)KM、KN、KQ的大小關(guān)系為：KM=KN>KQ。

②題目中對該圖的描述是：CO的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強的關(guān)系如圖所示。圖中橫坐標是溫度，表示溫度對CO的平衡轉(zhuǎn)化率的影響，所以兩條曲線一定代表不同壓強，以表示壓強對于CO平衡轉(zhuǎn)化率的影響。所以M到N必須變化壓強，選項B正確。

（5）甲醇燃料電池的總反應為：CH3OH + 3/2O2 = CO2 + 2H2O，因為電解質(zhì)為硫酸，所以正極反應為：O2 + 4H+ + 4e- = 2H2O，總反應減去正極反應（注意將正極反應擴大3/2倍），得到負極反應：CH3OH－6e－＋H2OCO2↑＋6H＋。