Question

根據(jù)圖示填空：

已知：H是環(huán)狀化合物C₄H₆O₂，F(xiàn)分子中的碳原子在一條直線上．
（1）C的結(jié)構(gòu)簡式為

 

，與A具有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體為

 

；
（2）E→F的變化中與溴有關(guān)的反應(yīng)類型有兩種，它們是

 

；
（3）1mol A最多可與2mol H在Ni催化下加熱反應(yīng)生成1mol G，其反應(yīng)的化學(xué)方程式為

 

，寫出A→B反應(yīng)的化學(xué)方程式：

 

．

Answer 1

考點：有機(jī)物的推斷

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：A能與銀氨溶液反應(yīng)，說明A中有-CHO，又能與NaHCO₃反應(yīng)，則A中還有-COOH．當(dāng)A與H₂反應(yīng)生成G時，-CHO轉(zhuǎn)變?yōu)?CH₂OH，假設(shè)既有-COOH，又有-OH，在酸性條件下，發(fā)生酯化反應(yīng)，生成環(huán)內(nèi)酯：C₄H₆O₂．又因為F中碳原子在一條直線上（說明F中存在C≡C），則4個C原子無支鏈結(jié)構(gòu)．所以H為，G為CH₂OHCH₂CH₂CH₂COOH．
根據(jù)（4）中1molA與 molH₂反應(yīng)，其中-CHO需1molH₂，則說明A中還有一個C=C，因此A為OHCCH=CHCOOH，順推可得，B為NH₄OOCCH=CHCOONH₄、E為NH₄OOCCHBrCHBrCOONH₄、D為NaOOCCH=CHCOONa、C為OHCCH=CHCOONa，E在醇堿溶液中，發(fā)生消去與中和反應(yīng)后，生成的F為NaOOC≡CCOONa，又因為-CHO與-COOH必須在碳鏈鏈端，將-CHO（或-COOH）看作為取代基團(tuán)，可移到C=C的另一個碳原子上，所以A的同分異構(gòu)體（具有相同官能團(tuán)）為，據(jù)此解答．

解答： 解：A能與銀氨溶液反應(yīng)，說明A中有-CHO，又能與NaHCO₃反應(yīng)，則A中還有-COOH．當(dāng)A與H₂反應(yīng)生成G時，-CHO轉(zhuǎn)變?yōu)?CH₂OH，假設(shè)既有-COOH，又有-OH，在酸性條件下，發(fā)生酯化反應(yīng)，生成環(huán)內(nèi)酯：C₄H₆O₂．又因為F中碳原子在一條直線上（說明F中存在C≡C），則4個C原子無支鏈結(jié)構(gòu)．所以H為，G為CH₂OHCH₂CH₂CH₂COOH．
根據(jù)（4）中1molA與 molH₂反應(yīng)，其中-CHO需1molH₂，則說明A中還有一個C=C，因此A為OHCCH=CHCOOH，順推可得，B為NH₄OOCCH=CHCOONH₄、E為NH₄OOCCHBrCHBrCOONH₄、D為NaOOCCH=CHCOONa、C為OHCCH=CHCOONa，E在醇堿溶液中，發(fā)生消去與中和反應(yīng)后，生成的F為NaOOC≡CCOONa，
（1）由上述分析可知，C的結(jié)構(gòu)簡式為OHCCH=CHCOONa，因為-CHO與-COOH必須在碳鏈鏈端，將-CHO（或-COOH）看作為取代基團(tuán)，可移到C=C的另一個碳原子上，所以與A具有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體為，
故答案為：OHCCH=CHCOONa；；
（2）E在NaOH醇溶液中先發(fā)生消去反應(yīng)生成HBr，HBr再與NaOH發(fā)生中和反應(yīng)，
故答案為：消去反應(yīng)、中和反應(yīng)；
（3）由上述分析可知，A為OHCCH=CHCOOH，G為HOCH₂CH₂CH₂COOH，A→G的化學(xué)方程式為：OHCCH=CHCOOH+2H₂

Ni

△

HOCH₂CH₂CH₂COOH，
A→B反應(yīng)的化學(xué)方程式為：OHCCH=CHCOOH+2Ag（NH₃）₂OH

△

NH₄OOCCH=CHCOONH₄+2Ag+2NH₃+H₂O，
故答案為：OHCCH=CHCOOH+2H₂

Ni

△

HOCH₂CH₂CH₂COOH；OHCCH=CHCOOH+2Ag（NH₃）₂OH

△

NH₄OOCCH=CHCOONH₄+2Ag+2NH₃+H₂O．

點評：本題考查有機(jī)物的推斷，對學(xué)生的邏輯推理有較高的要求，注意掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，利用順推法與逆推法結(jié)合進(jìn)行推斷．