Question

二氧化硒（SeO₂）是一種氧化劑，其被還原后的單質(zhì)硒可能成為環(huán)境污染物，通過與濃HNO₃或濃H₂SO₄反應(yīng)生成SeO₂以回收Se．完成下列填空：
（1）Se和濃HNO₃反應(yīng)的還原產(chǎn)物為NO和NO₂，且NO和NO₂的物質(zhì)的量之比為1：1，寫出Se和濃HNO₃的反應(yīng)方程式    ．
（2）已知：Se+2H₂SO₄（濃）→2SO₂↑+SeO₂+2H₂O；2SO₂+SeO₂+2H₂O→Se+2SO₄^2-+4H⁺則SeO₂、H₂SO₄（濃）、SO₂的氧化性由強(qiáng)到弱的順序是    ．
（3）回收得到的SeO₂的含量，可以通過下面的方法測(cè)定，測(cè)定的原理如下：反應(yīng)①發(fā)生后產(chǎn)生的I₂，I₂的量在反應(yīng)②中被滴定，淀粉為指示劑，以Na₂S₂O₃溶液為標(biāo)準(zhǔn)溶液
①SeO₂+KI+HNO₃→Se+I₂+KNO₃+H₂O
②I₂+2Na₂S₂O₃→Na₂S₄O₆+2NaI
實(shí)驗(yàn)中，準(zhǔn)確稱量SeO₂樣品0.2500g，消耗了0.2000mol/L的Na₂S₂O₃溶液25.00mL，所測(cè)定的樣品中SeO₂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為    ．

Answer 1

【答案】分析：（1）利用題中信息可知Se與濃HNO₃反應(yīng)，Se被氧化為+4價(jià)的H₂SeO₃，HNO₃還原為NO與NO₂，利用電子守恒和限定條件（生成NO與NO₂的物質(zhì)的量之比為1：1，即二者計(jì)量系數(shù)比為1：1）可得方程式；
（2）在氧化還原反應(yīng)中，氧化劑的氧化性強(qiáng)于氧化產(chǎn)物的，而還原劑的還原性強(qiáng)于還原產(chǎn)物的；
（3）根據(jù)反應(yīng)的方程式可知，SeO₂～2I₂～4Na₂S₂O₃，根據(jù)n=cV計(jì)算消耗的n（Na₂S₂O₃），根據(jù)關(guān)系式計(jì)算樣品中n（SeO₂），再根據(jù)m=nM計(jì)算SeO₂的質(zhì)量，進(jìn)而計(jì)算樣品中SeO₂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)．
解答：解：（1）利用題中信息可知Se與濃HNO₃反應(yīng)，Se被氧化為+4價(jià)的H₂SeO₃，HNO₃還原為NO與NO₂，生成NO與NO₂的物質(zhì)的量之比為1：1，即二者計(jì)量系數(shù)比為1：1，令二者系數(shù)為1，根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒可知，Se的系數(shù)為=1，故反應(yīng)方程式為：Se+2HNO₃（濃）=H₂SeO₃+NO↑+NO₂↑，故答案為：Se+2HNO₃（濃）=H₂SeO₃+NO↑+NO₂↑；
（2）在氧化還原反應(yīng)中，氧化劑的氧化性強(qiáng)于氧化產(chǎn)物的，所以根據(jù)反應(yīng)的方程式可知，SeO₂、H₂SO₄（濃）、SO₂的氧化性由強(qiáng)到弱的順序是H₂SO₄（濃）＞SeO₂＞SO₂，故答案為：H₂SO₄（濃）＞SeO₂＞SO₂；
（3）根據(jù)反應(yīng)的方程式可知SeO₂～2I₂～4Na₂S₂O₃，消耗的n（Na₂S₂O₃）=0.2000 mol/L×0.025L=0.005mol，根據(jù)關(guān)系式計(jì)算樣品中n（SeO₂）=0.005mol×=0.00125mol，故SeO₂的質(zhì)量為0.00125mol×111g/mol=0.13875g，所以樣品中SeO₂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為×100%=55.5%，故答案為：55.5%．
點(diǎn)評(píng)：本題考查氧化還原反應(yīng)的有關(guān)判斷及計(jì)算等，難度中等，注意（3）中根據(jù)關(guān)系式的計(jì)算．