【題目】CO、H2、CH3OH均是清潔能源。

(1)已知部分化學(xué)鍵鍵能數(shù)據(jù)如下:

化學(xué)鍵

CO

O=O

C=O

C-O

E/(kJ mol-1)

958.5

497

745

351

2CO(g) +O2(g)==2CO2(g) H1

H2O(g)+CO(g)==H2(g) + CO2(g) H2 = -41 kJmol-1

CH3OH(g)+ 3/2O2(g)==CO2(g)+2H2O(g) H3 = -660kJmol-1

H1=_____ kJmol-1,反應(yīng)CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)H=_____ kJmol-1。

(2)一定條件下,在容積為2 L的密閉容器Q中充入a mol COb molH2合成甲醇CO(g) +2H2(g) CH3OH(g)。測得平衡時混合氣體中CH3OH的體積百分含量與溫度、 壓強(qiáng)之間的關(guān)系如圖1所示,圖2表示在一定溫度下,H2的平衡轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)開始時兩種反應(yīng)物的投料物質(zhì)的量之比(用X表示)、壓強(qiáng)之間的關(guān)系。

①壓強(qiáng)相同時,溫度為T1、T2時,反應(yīng)達(dá)到平衡所需要的時間分別為t1、t2,則二者之間的相對大小為t1___ t2(“>”、“<”“=”無法確定”)。

p1_____p2(“>”“<”、“=”無法確定”)。

③若a =2,b=4,則壓強(qiáng)為p1、溫度為T1時該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=______________。

④若在壓強(qiáng)為P1、溫度為T1時,向Q容器中同時加入等物質(zhì)的量的CO、H2、CH3OH三種氣體,則反應(yīng)開始時,v(CH3OH)_____v(CH3OH)(“>”、“<”、“=”無法確定”)

(3)甲醇燃料電池是一種具有高能量轉(zhuǎn)化率的綠色電池,則用磷酸溶液作電解質(zhì)時,負(fù)極的電極反應(yīng)式為________________________。

【答案】 -566 -107 > > 4. 5 無法確定 CH3OH+H2O-6e-==CO2↑+6H+

【解析】 (1) 2CO(g) +O2(g)==2CO2(g) H1=反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能=958.5×2+497-745×4= -566 kJmol-12CO(g) +O2(g)==2CO2(g) H1= -566 kJmol-1;H2O(g)+CO(g)==H2(g) + CO2(g) H2 = -41 kJmol-1CH3OH(g)+ 3/2O2(g)==CO2(g)+2H2O(g) H3 = -660kJmol-1,根據(jù)蓋斯定律,將①×-×2-③得反應(yīng)CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)H=(-566)×-(-41)×2-(-660)=-107kJmol-1,故答案為:-566;-107;

(2) CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)H=-107kJmol-1,為放熱反應(yīng)。升高溫度,平衡逆向移動,CH3OH的體積百分含量減小,因此T1T2,溫度越高,反應(yīng)速率越快,達(dá)到平衡所需要的時間越短,因此t1t2,故答案為:>;

CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)H=-107kJmol-1,相同溫度下,增大壓強(qiáng),平衡正向移動,H2的平衡轉(zhuǎn)化率增大,則p1p2,故答案為:>;

CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)

起始(mol) 2 4 0

反應(yīng)(mol) x 2x x

平衡(mol) 2-x 4-2x x

×100%=40%,解得x=mol,T1時該反應(yīng)的平衡常數(shù)K==4.5,故答案為:4.5;

④在壓強(qiáng)為P1、溫度為T1時,向Q容器中同時加入等物質(zhì)的量的CO、H2CH3OH三種氣體,設(shè)三種氣體的物質(zhì)的量分別為n,則Qc==,無法比較與K的大小,因此無法確定v(CH3OH)v(CH3OH)的大小,故答案為:無法確定

(3) 用磷酸溶液作電解質(zhì)時,負(fù)極上甲醇發(fā)生氧化反應(yīng)生成二氧化碳,電極反應(yīng)式為CH3OH+H2O-6e-==CO2↑+6H+,故答案為:CH3OH+H2O-6e-==CO2↑+6H+。

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