【題目】某研究小組在實驗室以含鐵的銅屑為原料制備CuNO323H2O晶體,并進一步探究用SOCl2制備少量無水CuNO32.設計的合成路線如下:

已知:①CuNO323H2OCuNO32CuOH2CuO

②SOCl2熔點﹣105℃、沸點76℃、遇水劇烈水解生成兩種酸性氣體、水解強烈放熱,

請回答:

1Cu與足量稀HNO3反應的化學方程式_____

2步調pH適合的物質是_____(填化學式).

3步包括蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶、過濾等步驟,其中蒸發(fā)濃縮的具體操作是_____.為得到較大顆粒的CuNO323H2O晶體,可采用的方法是_____(填一種).

4步中發(fā)生的反應化學方程式是_____

5步,某同學設計的實驗裝置示意圖(如圖1)有一處不合理,請?zhí)岢龈倪M方案并說明理由:_____;裝置改進后,向儀器A中緩慢滴加SOCl2時,需打開活塞_____(填“a”、“b”“ab”).反應過程中,可能會因溫度過高而有副反應,寫出兩種有效措施_____、_____

6為測定無水CuNO32產(chǎn)品的純度,可用分光光度法.

已知:4NH3H2O+Cu2+═CuNH342++4H2O;CuNH342+對特定波長光的吸收程度(用吸光度A表示)與Cu2+在一定濃度范圍內成正比.現(xiàn)測得CuNH342+的吸光度ACu2+標準溶液濃度關系如圖2所示:

準確稱取0.315 0g無水CuNO32,用蒸餾水溶解并定容至100mL,準確移取該溶液10.00mL,加過量NH3H2O,再用蒸餾水定容至100mL,測得溶液吸光度A=0.600,則無水CuNO32產(chǎn)品的純度是_____(以質量分數(shù)表示).

【答案】 3Cu+8NHO3(。=3CuNO32+4H2O+2NO↑ CuOCuOH2Cu2OH2CO3 將溶液轉移至蒸發(fā)皿中,控制溫度(不高于170℃),加熱至溶液表面形成一層晶膜 形成一層晶膜減慢減慢冷卻結晶的速度或冷卻后靜置較長時間 CuNO323H2O+3SOC12=CuNO32+3SO2↑+6HCI↑ AB之間增加干燥裝置,防止B中的水蒸氣進入A b 控制SOC12滴下速度 將三頸燒瓶置于冰水浴中 89.5%

【解析】試題分析:為提高銅的浸取率,所用硝酸必然是過量的,此時鐵也溶解轉化為硝酸鐵,調pH目的是除去鐵離子。然后蒸發(fā)濃縮、降溫結晶得到硝酸銅晶體,最后在SOCl2的保護下脫去結晶水得到無水硝酸銅。

1Cu與足量稀HNO3反應的化學方程式3Cu+8NHO3(。=3CuNO32+4H2O+2NO↑。

2)第②步調pH適合的物質是CuOCuOH2Cu2OH2CO3

3)第③步包括蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶、過濾等步驟,其中蒸發(fā)濃縮的具體操作是將溶液轉移至蒸發(fā)皿中,控制溫度(不高于170℃,防止硝酸銅水解),加熱至溶液表面形成一層晶膜.為得到較大顆粒的CuNO323H2O晶體,可采用的方法是減慢冷卻結晶的速度或冷卻后靜置較長時間

4)第④步中發(fā)生的反應化學方程式是CuNO323H2O+3SOC12=CuNO32+3SO2↑+6HCI↑

5)第④步,某同學設計的實驗裝置有一處不合理,即氫氧化鈉溶液中的水蒸氣可以進入A中影響A中的硝酸銅晶體脫水反應。改進的方法是在AB之間增加干燥裝置,理由是防止B中的水蒸氣進入A中;裝置改進后,向儀器A中緩慢滴加SOCl2時,需打開活塞b.反應過程中,可能會因溫度過高而有副反應,控制溫度的有效措施有控制SOC12滴下速度、將三頸燒瓶置于冰水浴中等等.

6由圖像可知,A=0.600時,對應的溶液中c(Cu2+)=1.5mol/L,則n[Cu(NO3)2]= 1.5mol/L=1.5mol,則無水Cu(NO3)2產(chǎn)品的純度是=89.5%

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