Question

鹽酸沙格雷酯（結(jié)構(gòu)如圖），是改善慢性動(dòng)脈閉塞癥所引起的潰瘍、疼痛以及冷感等缺血性諸癥狀的一種藥物．其合成路線(xiàn)如下：

已知：①化合物A遇濃溴水產(chǎn)生渾濁；②是丁二酸酐
完成下列填空：
（1）反應(yīng)②的反應(yīng)類(lèi)型是

 

，中間體H中的含氧官能團(tuán)有醚鍵和

 

（填名稱(chēng)）．
（2）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

 

，以A為原料可以制備水楊酸（），分析該制備過(guò)程的關(guān)鍵所在

 

．
（3）寫(xiě)出水楊酸與足量NaHCO₃溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式：

 

．
（4）寫(xiě)出兩種同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

 

、

 

．
①分子含有兩個(gè)苯環(huán)；②分子有7種不同化學(xué)環(huán)境的氫；
③不能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，但水解產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應(yīng)．
（5）實(shí)現(xiàn)D→E的轉(zhuǎn)化中，加入的化合物X能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

 

．
（6）已知：．化合物是合成抗癌藥物的中間體，請(qǐng)寫(xiě)出以和為原料制備該化合物的合成路線(xiàn)流程圖（無(wú)機(jī)試劑任用）．
合成路線(xiàn)流程圖示例：H₂C=CH₂

HBr

CH₃CH₂Br

NaOH溶液

△

CH₃CH₂OH．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專(zhuān)題：

分析：化合物A遇濃溴水產(chǎn)生渾濁，說(shuō)明A為酚，根據(jù)題中A生成B的條件和B的結(jié)構(gòu)可知，A為，A發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B發(fā)生還原反應(yīng)生成C，C發(fā)生取代反應(yīng)生成D，D與X反應(yīng)生成E，加入的化合物X能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，比較D和E的結(jié)構(gòu)可知X為，E發(fā)生加成反應(yīng)生成F，F(xiàn)發(fā)生取代反應(yīng)生成G，G經(jīng)過(guò)反應(yīng)⑥和⑦⑧生成鹽酸沙格雷酯，比較G和鹽酸沙格雷酯的結(jié)構(gòu)可知反應(yīng)⑥為加成反應(yīng)，可推知H為，先發(fā)生硝化反應(yīng)生成硝基苯，再還原為苯胺，然后與反應(yīng)生成的物質(zhì)，該物質(zhì)再與SOCl₂在加熱條件下反應(yīng)得到產(chǎn)物，據(jù)此答題．

解答： 解：化合物A遇濃溴水產(chǎn)生渾濁，說(shuō)明A為酚，根據(jù)題中A生成B的條件和B的結(jié)構(gòu)可知，A為，A發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B發(fā)生還原反應(yīng)生成C，C發(fā)生取代反應(yīng)生成D，D與X反應(yīng)生成E，加入的化合物X能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，比較D和E的結(jié)構(gòu)可知X為，E發(fā)生加成反應(yīng)生成F，F(xiàn)發(fā)生取代反應(yīng)生成G，G經(jīng)過(guò)反應(yīng)⑥和⑦⑧生成鹽酸沙格雷酯，比較G和鹽酸沙格雷酯的結(jié)構(gòu)可知反應(yīng)⑥為加成反應(yīng)，可推知H為，
（1）根據(jù)上面的分析可知，反應(yīng)②的反應(yīng)類(lèi)型是還原反應(yīng)，H為，H中的含氧官能團(tuán)有醚鍵和羥基，
故答案為：還原反應(yīng)；羥基；
（2）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，以A為原料制備水楊酸（），要將醛基氧化成羧基，但酚羥基也是易被氧化的基團(tuán)，所以該制備過(guò)程的關(guān)鍵所在是保護(hù)酚羥基不被氧化，
故答案為：；保護(hù)酚羥基不被氧化；
（3）水楊酸與足量NaHCO₃溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為+NaHCO₃→+H₂O+CO₂↑，
故答案為：+NaHCO₃→+H₂O+CO₂↑；
（4）B為，其一種同分異構(gòu)體滿(mǎn)足I．分子中含有兩個(gè)苯環(huán)；II．分子中有7 種不同化學(xué)環(huán)境的氫；III．不能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，但水解產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應(yīng)，則該有機(jī)物中不含酚羥基，含2個(gè)苯環(huán)及酯的結(jié)構(gòu)，且水解后生成苯酚結(jié)構(gòu)，符合條件的同分異構(gòu)體為、，
故答案為：、；
（5）根據(jù)上面的分析可知，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；
（6）先發(fā)生硝化反應(yīng)生成硝基苯，再還原為苯胺，然后與反應(yīng)生成的物質(zhì)，該物質(zhì)再與SOCl₂在加熱條件下反應(yīng)得到產(chǎn)物，則合成路線(xiàn)流程圖為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的合成，明確合成圖中物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系、碳鏈結(jié)構(gòu)與官能團(tuán)的變化等即可解答，題目難度中等，（6）為解答的難點(diǎn)，注意結(jié)合信息來(lái)分析解答．