【題目】硫酰氯(SO2C12)常用于制造醫(yī)藥品、染料等。通常情況下其熔點為-54.1℃,沸點69.2℃,遇水發(fā)生劇烈反應(yīng)生成氯化氫氣體。某實驗小組擬用干燥的氯氣和二氧化硫在活性炭催化下制取硫酰氯,其實驗裝置如下:

(1)有關(guān)冷凝管的使用原理,下列說法正確的是(填字母)______________。

a.蒸氣冷凝在內(nèi)管的外壁上

b.當(dāng)蒸餾液體的沸點超過140℃,水冷易炸裂儀器,此時多采用空氣冷凝管

c.蛇形冷凝管多用于有機制備的回流,適用于沸點較低的液體

d.內(nèi)外管所圍出的空間為行水區(qū),有吸收蒸氣熱量并將熱量移走的功用

(2)B中的試劑為___________,作用為______________________________

(3)在不改變裝置的前提下,丁中的KClO3可用_____________代替(填化學(xué)式)。

(4)該小組向Cu(NO3)2·3H2O晶體中滴加SO2C12制備少量無水Cu(NO3)2。

①請寫出SO2C12與水反應(yīng)的化學(xué)方程式__________________________________。

②滴加SO2C12的作用除了吸水之外,還有_____________________________。

(5)測定無水Cu(NO3)2的純度,可用分光光度法,F(xiàn)測得[Cu(NH3)4]2+的吸光度A與Cu2+標(biāo)準(zhǔn)濃度關(guān)系如圖所示(已知4NH3·H2O+Cu2+==[Cu(NH3)4]2++4H2O)。

稱取0.3150g制得的無水Cu(NO3)2樣品,用蒸餾水溶解并配制成100mL溶液,用__________(填儀器名稱)準(zhǔn)確量取10.00mL,加過量氨水,再用蒸餾水稀釋至100mL,測得其吸光度A=0.8。則此無水Cu(NO3)2樣品的純度是___________(保留三位有效數(shù)字)。

【答案】 bcd 堿石灰(或氫氧化鈉) 吸收過量的SO2或Cl2,防止污染;防止空氣中水蒸氣進入三頸燒瓶使硫酰氯水解 KMnO4、K2Cr2O7、KC1O或?qū)?yīng)的鈉鹽 2H2O+SO2Cl2=H2SO4+2HCl 抑制Cu(NO3)2水解 移液管或酸式滴定管 89.5%

【解析】試題分析:本題考查SO2Cl2的制備、Cl2的實驗室制備、鹽類水解的應(yīng)用、物質(zhì)純度的測定。

(1)a,蒸氣冷凝在內(nèi)管的內(nèi)壁上,a項錯誤;b當(dāng)蒸餾液體的沸點超過140℃時,蒸氣的溫度與水的溫度差較大,水冷易炸裂儀器,此時多采用空氣冷凝管,b項正確;c蛇形冷凝管的內(nèi)管是蛇形,增大了內(nèi)管的長度,冷凝效果更好,但也導(dǎo)致很多液體滯留在內(nèi)管中,蛇形冷凝管多用于有機制備的回流,適用于沸點較低的液體,c項正確;d,內(nèi)外管所圍出的空間為行水區(qū),有吸收蒸氣熱量并將熱量移走的功用,d項正確;答案選bcd。

(2)SO2Cl2都有毒,污染大氣;SO2Cl2遇水發(fā)生劇烈反應(yīng)生成HCl氣體;為了吸收多余的SO2、Cl2以及防止SO2Cl2與空氣中H2O(g)反應(yīng),裝置B中的試劑為堿石灰(或NaOH),堿石灰的作用是:吸收過量的SO2Cl2,防止污染;防止空氣中水蒸氣進入三頸燒瓶使硫酰氯水解。

(3)丁裝置中KClO3與濃鹽酸常溫下反應(yīng)制備Cl2,反應(yīng)的化學(xué)方程式為KClO3+6HCl(濃)=KCl+3Cl2↑+3H2O;用于代替KClO3的物質(zhì)具有強氧化性,可與濃鹽酸常溫下反應(yīng)產(chǎn)生Cl2代替KClO3的試劑可以是KMnO4、K2Cr2O7、KClO或?qū)?yīng)鈉鹽,反應(yīng)的離子方程式為:2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2↑+8H2O、Cr2O72-+6Cl-+14H+=2Cr3++3Cl2↑+7H2O、ClO-+Cl-+2H+=Cl2↑+H2O。

(4)① SO2Cl2遇水發(fā)生劇烈反應(yīng)生成HCl氣體,同時生成H2SO4,SO2Cl2與水反應(yīng)的化學(xué)方程式為:SO2Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl。

②Cu(NO32屬于強酸弱堿鹽,Cu2+發(fā)生水解,向Cu(NO32·3H2O晶體中滴加SO2Cl2,滴加SO2Cl2的作用除了吸水外,還有:SO2Cl2吸水生成酸,抑制Cu(NO32水解。

(5)Cu(NO32溶液呈酸性,準(zhǔn)確量取10.00mLCu(NO32溶液應(yīng)用酸式滴定管或移液管。根據(jù)圖像當(dāng)吸光度A=0.8時,溶液中c(Cu2+)=1.510-3mol/L;10.00mL溶液中n[Cu(NO32]= 1.510-3mol/L0.1L=1.510-4mol;原樣品中含n[Cu(NO32]= 1.510-4mol=1.510-3mol,m[Cu(NO32]= 1.510-3mol188g/mol=0.282g,此無水Cu(NO32樣品的純度是100%=89.5%。

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