Question

19．金屬鋁、鐵、銅與人類生產(chǎn)、生活息息相關(guān)．
（1）聚合硫酸鐵（簡稱PFS）的化學(xué)式為[$\frac{Fe（OH）_{n}（S{O}_{4}）（3-n）}{2}$]_m是常用的水處理劑，與PFS中鐵元素價(jià)態(tài)相同的鐵離子的電子排布式為
（2）下列關(guān)于[Cu（NH₃）₄]SO₄、K₄[Fe（CN）₆]、Na₃AlF₆的說法中正確的有ad（填正確答案標(biāo)號）；
a．三種物質(zhì)中含有的化學(xué)鍵類型均有離子鍵和配位鍵
b．[Cu（NH₃）₄]SO₄中含有NH₃分子，其水溶液中也含有大量NH₃分子
c．三種物質(zhì)的組成元素中第一電離能最大的是氮元素
d．K₄[Fe（CN）₆]與Na₃AIF₆的中心離子具有相同的配位數(shù)
（3）已知NF₃與NH₃的空間構(gòu)型相同，但NF₃不易與Cu²⁺形成配離子，其原因N、F、H三種元素的電負(fù)性為F＞N＞H，在NF₃中，共用電子對偏向F，偏離N原子，使得氮原子上的孤電子對難于與Cu²⁺形成配位鍵．
（4）氯和鉀與不同價(jià)態(tài)的銅可生成兩種化合物，其陰離子均為無限長鏈結(jié)構(gòu)（如圖所示），a位置上的Cl原子的雜化軌道類型為sp³．已知其中一種化合物的化學(xué)式為KCuCl₃，則另一種化合物的化學(xué)式為K₂CuCl₃

（5）用晶體的X射線衍射法可以測得阿伏加德羅常數(shù)的值．對金屬銅的測定得到以下結(jié)果：銅晶胞為面心立方最密堆積，邊長為361pm．又知銅的密度為9.0g•cm^-3，則銅原子的直徑約為255pm，阿伏加德羅常數(shù)的值為6.05×10²³ （列式計(jì)算，結(jié)果保留三位有效數(shù)字）．

Answer 1

分析 （1）常用的水處理劑，可知鐵離子水解生成膠體，則為+3價(jià)鐵；
（2）a．均含金屬離子與配位離子之間的離子鍵，配位離子中含配位鍵；
b．[Cu（NH₃）₄]SO₄中不存在NH₃分子；
c．非金屬性最強(qiáng)的為F，其電負(fù)性最大；
d．由化學(xué)式可知，配位數(shù)均為6；
（3）根據(jù)配合物結(jié)構(gòu)判斷，Cu²⁺提供空軌道，NH₃和NF₃中中心原子N原子提供孤電子對，根據(jù)NH₃和NF₃中共用電子對的偏轉(zhuǎn)判斷；
（4）據(jù)圖知a位置上的Cl原子形成了2個(gè)σ鍵，同時(shí)還有2個(gè)孤電子對，其雜化軌道類型為sp³雜化；由于銅的化合價(jià)有+1、+2，已知KCuCl₃中銅為+2價(jià)，則+1價(jià)的銅形成化合物的化學(xué)式為K₂CuCl₃；
（5）根據(jù)銅晶胞為面心立方最密堆積，由邊長可計(jì)算出晶胞的體積，根據(jù)m=ρ×V計(jì)算質(zhì)量，由晶胞可知Cu原子在頂點(diǎn)和面心，以此計(jì)算．

解答 解：（1）常用的水處理劑，可知鐵離子水解生成膠體，則為+3價(jià)鐵，26號元素Fe基態(tài)原子核外電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶4s²，則鐵離子的電子排布為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵或[Ar]3d⁵，
故答案為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵或[Ar]3d⁵；
（2）a．[Cu（NH₃）₄]SO₄、K₄[Fe（CN）₆]、Na₃AlF₆都為配合物，晶體中存在化學(xué)鍵類型為配位鍵和金屬離子與配位離子之間的離子鍵，故a正確；
b．[Cu（NH₃）₄]SO₄中銅離子和氨分子之間形成配位鍵，不存在NH₃分子，其水溶液中也不含有大量NH₃分子，故b錯(cuò)誤；
c．三種物質(zhì)的組成元素中第一電離能最大的是氟元素，故c錯(cuò)誤；
d．K₄[Fe（CN）₆]與Na₃[AlF₆]的中心離子具有相同的配位數(shù)，均為6，故d正確；
故答案為：ad；
（3）根據(jù)配合物結(jié)構(gòu)判斷，Cu²⁺提供空軌道，NH₃和NF₃中中心原子N原子提供孤電子對，由于N、F、H三種元素的電負(fù)性為F＞N＞H，在NF₃中，共用電子對偏向F，偏離N原子，使得氮原子上的孤電子對難于與Cu²⁺形成配位鍵，
故答案為：N、F、H三種元素的電負(fù)性為F＞N＞H，在NF₃中，共用電子對偏向F，偏離N原子，使得氮原子上的孤電子對難于與Cu²⁺形成配位鍵；
（4）a位置上Cl原子成2個(gè)單鍵，含有2對孤對電子，雜化軌道數(shù)為4，雜化軌道類型為：sp³，
一種化合物的化學(xué)式為KCuCl₃，其中銅元素為+2價(jià)，故另一種化合物中銅為+1價(jià)，CuCl₃原子團(tuán)的化合價(jià)為-2，其化學(xué)式為K₂CuCl₃，
故答案為：sp³；K₂CuCl₃；
（5）根據(jù)銅晶胞為面心立方最密堆積，由邊長可計(jì)算出晶胞的體積V=（361 pm）³≈4.70×10^-23 cm³，根據(jù)m=ρ×V=9.00 g•cm^-3×4.70×10^-23cm³=4.23×10^-22g；
由于一個(gè)銅晶胞中含有的銅原子數(shù)為8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4（個(gè)），每個(gè)銅原子的體積約為=4.70×10^-23 cm³÷4=1.18×10^-23 cm³，則$\frac{1}{6}$×π×d³=1.18×10^-23 cm³，解得銅原子的直徑d≈255pm；N_A=$\frac{63.6g/mol}{\frac{1}{4}×4.23×1{0}^{-22}g}$≈6.05×10²³mol^-1，
故答案為：255；6.05×10²³．

點(diǎn)評 本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的考查，涉及電子排布、雜化及晶胞計(jì)算等，綜合性較強(qiáng)，掌握雜化軌道理論以及銅晶胞堆積方式是解答關(guān)鍵，題目難度較大．