Question

【題目】化合物H是合成植物生長調(diào)節(jié)劑赤霉酸的重要中間體，其合成路線如下：

（1）化合物E的含氧官能團(tuán)為______和______（填官能團(tuán)的名稱）。

（2）反應(yīng)②的類型為__________。

（3）寫出一種滿足下列條件的C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式____________。

I．分子含有1個(gè)苯環(huán)；

II．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)；

III．分子有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫。

（4）化合物C被氧化生成化合物D，D的結(jié)構(gòu)簡式為_______________。

（5）根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以為有機(jī)原料制備的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任用，可選擇適當(dāng)有機(jī)溶劑，合成路線流程圖示例見本題題干）___________________。

Answer 1

【答案】羰基 醚鍵取代

【解析】試題分析：本題為選修《有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)》綜合題，重點(diǎn)考查官能團(tuán)及其結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、有機(jī)反應(yīng)類型、有機(jī)反應(yīng)原理、同分異構(gòu)體、有機(jī)合成等知識點(diǎn)的掌握情況。解答過程中首先需要厘清流程中各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系，再結(jié)合要求完成解答。

解析：首先分析清楚有機(jī)物轉(zhuǎn)化關(guān)系：A→B為苯環(huán)的加氫還原；B→C為B一側(cè)的-OH與另一反應(yīng)物的取代反應(yīng)，C的分子式為C13H18O2，因此生成D的過程為去氫氧化，從結(jié)構(gòu)看應(yīng)當(dāng)是醇的氧化；D→E，從產(chǎn)物E觀察是將氧化產(chǎn)物D的C=O（其中C屬于環(huán)己烷）結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化成C=CH-CO-CH3；再通過反應(yīng)⑤在前述環(huán)己烷的C上通過加成反應(yīng)連接了-CH=CH2，并進(jìn)一步通過⑥轉(zhuǎn)化為-CHO；然后通過反應(yīng)⑦形成一個(gè)五元環(huán)。

（1）化合物E的含氧官能團(tuán)為C-O-C和沒有直接連接H原子的C=O，答案：醚鍵和羰基。

（2）如前所述，反應(yīng)②的類型為取代反應(yīng)。答案：取代反應(yīng)

（3）C的分子式為C13H18O2，不飽和度為5，它的同分異構(gòu)體要求中，苯環(huán)含有6個(gè)碳原子，苯環(huán)的不飽和度為4，銀鏡反應(yīng)說明其含有-CHO，水解反應(yīng)說明含有-COOC-酯的結(jié)構(gòu)，這二者若單獨(dú)存在，總不飽和度為4+1+1=6，不符合要求，因此它們重疊共用C=O鍵，即含有HCOOC-結(jié)構(gòu)，這樣氧原子也恰好符合要求，其它碳原子為飽和結(jié)構(gòu)。剩余5個(gè)碳原子，HCOOC-結(jié)構(gòu)與苯環(huán)之間存在5至-1（即HCOOC-的一個(gè)碳原子屬于苯環(huán)）個(gè)碳原子時(shí)，對稱度最高的一種結(jié)構(gòu)羅列如下（對稱度更差的結(jié)構(gòu)，其不同化學(xué)環(huán)境氫原子種類更多），下方的數(shù)據(jù)位化學(xué)環(huán)境不同的氫原子種類數(shù)，所以滿足條件的至有最后一種。正確答案為：或

（5）對照產(chǎn)物與原料，目標(biāo)之一需要通過氧原子連接兩個(gè)六原環(huán)，應(yīng)當(dāng)利用已知中的反應(yīng)②，其合成原料應(yīng)為 （對比②的兩種反應(yīng)物！），前一個(gè)物質(zhì)的合成需要用到1,4-加成，所以更前一步需要合成 ，接下來就是設(shè)法有原料合成 了。答案：