Question

（14分）（1）NO2有較強的氧化性，能將SO2氧化生成SO3，本身被還原為NO，已知下列兩反應(yīng)過程中能量變化如圖所示：

則NO2氧化SO2的熱化學(xué)方程式為_________________________________。

（2）在2L密閉容器中放入1mol氨氣，在一定溫度進行如下反應(yīng)：2NH3(g)N2（g）+3H2（g），

反應(yīng)時間(t)與容器內(nèi)氣體總壓強(p)的數(shù)據(jù)見下表

時間t/min	0	1	2	3	4	5
總壓強p 100 kPa	5	5.6	6.4	6.8	7	7

則平衡時氨氣的轉(zhuǎn)化率為___________。

（3）25℃，某二元弱酸H2A與NaOH溶液反應(yīng)可生成NaHA、Na2A，溶液中含A各微粒的分布分?jǐn)?shù)（平衡時某含A微粒的濃度占各含A微粒濃度之和的分?jǐn)?shù)）隨溶液變化的情況如下圖所示：

已知：103.04＝1.1×103,104.37=2.3×104 25℃，Ka1(H2CO3)= 4.4×10-7 Ka2(H2CO3) ＝ 4.7×10-11

①若向0.1NaHAmol·L-1溶液中加入少量NaOH溶液，c(A2-)/c(HA-)的值 （填“增大”、“減小”或“不變”，下同），c(H+)/c(OH-) 的值 。

②若向0.1NaHAmol·L-1溶液中加入氨水至溶液呈中性，則c(H2A)+c(NH4+) c(A2-) （填“大于”、“小于”或“等于”）。

③計算HA－二級電離平衡常數(shù)Ka2= 。

④將過量H2A加入Na2CO3溶液中反應(yīng)的離子方程式為： 。

 

Answer 1

（1） NO2(g)+SO2(g) SO3(g)+NO(g) ΔH=-41.8KJ/mol； （2）40%；

（3）①增大，減小；② =；③ 4.35×10-5；④ 2H2A+CO32-=2HA-+CO2↑+H2O

【解析】

試題分析：（1）根據(jù)圖一可知熱化學(xué)方程式為① 2SO2(g) +O2(g) 2SO3(g)ΔH=-196.6KJ/mol; ②2NO(g)+ O2(g) 2NO2(g) ΔH=-113.0KJ/mol; ①－②整理可得NO2(g)+SO2(g) SO3(g)+NO(g) ΔH =－41.8KJ/mol；（2）由于反應(yīng)是在體積固定的容器中進行，所以反應(yīng)前后的壓強比等于氣體的物質(zhì)的量的比。2NH3(g) N2（g）+3H2（g）假設(shè)有2xmol的氨氣反應(yīng)，則產(chǎn)生N2=xmol；產(chǎn)生H2=3xmol。還有未反應(yīng)的氨氣的物質(zhì)的量為(1-2x)mol.n(前)：n(后)=1：（(1-2x)+x+3x）=1：（1+2x）=5:7.解得x=0.2.所以氨氣的轉(zhuǎn)化率為(2×0.2)÷1×100%=40%;（3） ①若向0.1NaHAmol·L-1溶液中加入少量NaOH溶液，發(fā)生反應(yīng)：HA-+OH-=H2O+A2-，所以c(A2-)/c(HA-)的值增大；當(dāng)不斷加入NaOH溶液時，c(H+)減小，c(OH-) 增大，所以c(H+)/c(OH-) 的值減小。②根據(jù)物料守恒可得c(Na+)= c(HA-)+ c(H2A)+ c(A2-)；根據(jù)電荷守恒可得：c(Na+)+ c(H+)+ c(NH4+)= c(OH-)+ 2c(A2-)+ c(HA-)。又因為溶液顯中性，所以c(H+)= c(OH-)。將三個式子整理可得c(H2A)+c(NH4+)=c(A2-)。③HA-H++A2-。由圖像可知。當(dāng)達(dá)到電離平衡時c(HA-)=c(A2-).。④由于H2A過量，結(jié)合兩種酸的電離平衡常數(shù)可知過量的H2A加入到Na2CO3溶液中反應(yīng)的離子方程式為：2H2A+CO32-=2HA-+CO2↑+H2O。

考點：考查熱化學(xué)方程式的書寫、物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率的計算及多元弱酸的電離平衡常數(shù)的計算、離子方程式的書寫的知識。