Question

16．已知：還原性HSO^3-＞I^-，氧化性IO^3-＞I₂．在含3molNaHSO₃的溶液中逐滴加入NaIO₃溶液．加入NaIO₃的物質(zhì)的量和析出的I₂的物質(zhì)的量的關(guān)系曲線如圖所示．下列說法正確的是（　�。�

• A． 反應(yīng)過程中的氧化產(chǎn)物均為Na₂HSO₄
• B． a點時剩余NaHSO₃的物質(zhì)的量為1.0 mol
• C． 0～b間的反應(yīng)可用如下離子方程式表示：3HSO₃^-+IO₃^-+3OH^-=3SO₄^3-+I^-+3H₂O
• D． 當(dāng)溶液中I-與I₂的物質(zhì)的量之比為5：3時，加入的NaIO₃為1.1mol

Answer 1

分析 還原性HSO^-₃＞I^-，所以首先是發(fā)生以下反應(yīng)離子方程式：IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺，繼續(xù)加入KIO₃，氧化性IO^-₃＞I₂，所以IO₃^-可以結(jié)合H⁺氧化I^-生成I₂，離子方程式是IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，根據(jù)發(fā)生的反應(yīng)來判斷各個點的產(chǎn)物．

解答 解：A.0～b間沒有碘單質(zhì)生成，說明碘酸根離子和亞硫酸氫根離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成碘離子，加入碘酸鉀的物質(zhì)的量是1mol，亞硫酸氫鈉的物質(zhì)的量是3mol，亞硫酸氫根被氧化生成硫酸根離子，根據(jù)轉(zhuǎn)移電子守恒知，生成碘離子，所以其離子方程式為：3HSO₃^-+IO₃^-═3SO₄^2-+I^-+3H⁺，氧化產(chǎn)物為SO₄^2-；繼續(xù)加入KIO₃，氧化性IO^-₃＞I₂，所以IO₃^-可以結(jié)合H⁺氧化I^-生成I₂，離子方程式是IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，氧化產(chǎn)物為I₂，故A錯誤；
B．a(chǎn)點碘酸鉀的物質(zhì)的量是0.4mol，根據(jù)碘酸鉀和亞硫酸氫鈉的關(guān)系式知，消耗NaHSO₃的物質(zhì)的量=$\frac{0.4mol}{1}$×3=1.2mol，所以剩余NaHSO₃的物質(zhì)的量為3-1.2=1.8mol，故B錯誤；
C．0～b間沒有碘單質(zhì)生成，說明碘酸根離子和亞硫酸氫根離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成碘離子，加入碘酸鉀的物質(zhì)的量是1mol，亞硫酸氫鈉的物質(zhì)的量是3mol，亞硫酸氫根被氧化生成硫酸根離子，根據(jù)轉(zhuǎn)移電子守恒知，生成碘離子，所以其離子方程式為：3HSO₃^-+IO₃^-═3SO₄^2-+I^-+3H⁺，故C錯誤；
D．根據(jù)反應(yīng)IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺，3mol NaHSO₃的溶液消耗KIO₃溶液的物質(zhì)的量為1mol，生成碘離子的量為1mol，設(shè)生成的碘單質(zhì)的物質(zhì)的量為n，則根據(jù)反應(yīng)IO₃^-+6H⁺+5I^-=3H₂O+3I₂，消耗的KIO₃的物質(zhì)的量為$\frac{n}{3}$mol，消耗碘離子的量為$\frac{5n}{3}$mol，剩余的碘離子為（1-$\frac{5n}{3}$）mol，當(dāng)溶液中n（I^-）：n（I₂）=5：3時，即（1-$\frac{5n}{3}$）mol×3=5nmol，故n=$\frac{3}{10}$mol，故加入的n（KIO₃）=1mol+$\frac{n}{3}$mol=1mol+$\frac{1}{10}$mol=1.1mol，故D正確；
故選D．

點評 本題考查氧化還原反應(yīng)，為高頻考點，明確氧化性、還原性強弱及發(fā)生反應(yīng)的先后順序是解本題關(guān)鍵，易錯點是D，注意結(jié)合原子守恒計算，題目難度中等．