Question

2．下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（　　）
①NaHCO₃溶液加水稀釋，c（Na⁺）/c（HCO₃^-）的比值保持增大
②濃度均為0.1mol•L^-1的Na₂CO₃、NaHCO₃混合溶液：2c（Na⁺）=3[c（CO₃^2-）+c（HCO₃^-）]
③在0.1mol•L^-1氨水中滴加0．lmol•L^-1鹽酸，恰好完全反應(yīng)時(shí)溶液的pH=a，則由水電離產(chǎn)生的c（OH^-）=l0^-amol•L-^-1
④向0.1mol/LNa₂SO₃溶液中加入少量NaOH固體，c（Na⁺）、c（SO₃^2-）均增大
⑤濃度相等的①NH₄HSO₄溶液、②NH₄HCO₃溶液、③NH₄Cl溶液中的c（NH₄⁺）：①＞②＞③
⑥NaHSO₃溶液顯酸性，c（Na⁺）＞c（HSO₃^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）＞c（SO₃^2-）
⑦常溫下，CH₃COONa和CH₃COOH混合溶液[pH=7，c（Na⁺）=0.1mol•L^-1]：c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）＞c（CH₃COOH）＞c（H⁺）=c（OH^-）
⑧pH=3.6的0.1mol/L HX與0.1mol/L NaX的混合溶液中，c（H⁺）-c（OH^-）=c（X^-）-c（HX）

• A． ②④⑥⑦
• B． ②⑤⑦⑧
• C． ①③⑤⑥
• D． ②⑤⑥⑧

Answer 1

分析 ①NaHCO₃溶液加水稀釋，促進(jìn)HCO₃^-的水解，溶液中碳酸氫根離子濃度減小；
②根據(jù)碳酸鈉、碳酸氫鈉混合液中的物料守恒判斷；
③二者恰好完全中和生成氯化銨，為強(qiáng)酸弱堿鹽，水解呈酸性；
④亞硫酸鈉溶液中加入氫氧化鈉，鈉離子濃度增大，同時(shí)氫氧根離子濃度增大抑制了亞硫酸根離子的水解，導(dǎo)致亞硫酸根離子濃度也增大；
⑤①NH₄HSO₄ ②NH₄HCO₃③NH₄Cl，溶液中c（NH₄⁺）根據(jù)鹽類水解的影響分析判斷；
⑥NaHSO₃溶液顯酸性，亞硫酸氫根離子電離程度大于其水解程度；
⑦CH₃COONa和CH₃COOH混合溶液PH=7，顯示中性，據(jù)電荷守恒、溶液組成來(lái)判斷；
⑧依據(jù)溶液中電荷守恒和物料守恒分析判斷．

解答 解：①NaHCO₃溶液加水稀釋，促進(jìn)HCO₃^-的水解，n（HCO₃^-）減小，n（Na⁺）不變，則$\frac{c（N{a}^{+}）}{c（HC{{O}_{3}}^{-}）}$的比值會(huì)增大，故①正確；
②濃度均為0.1mol•L^-1的Na₂CO₃、NaHCO₃混合溶液，假設(shè)體積為1L，則n（Na⁺）=0.3mol，而c（CO₃^2-）+c（HCO₃^-）+c（H₂CO₃）=0.2mol，則：2c（Na⁺）═3[c（CO₃^2-）+c（H₂CO₃）+c（HCO₃^-）]，故②錯(cuò)誤；
③在0.1mol•L^-1氨水中滴加0.1mol•L^-1鹽酸，剛好完全中和生成氯化銨，銨根離子水解促進(jìn)了水的電離，此時(shí)pH=a，則溶液中水電離的c（OH^-）=c（H⁺）=10^-amol•L^-1，故③正確；
④向0.1mol/LNa₂SO₃溶液中加入少量NaOH固體，溶液中鈉離子、氫氧根離子濃度增大，氫氧根離子抑制了亞硫酸根離子的水解，則亞硫酸根離子濃度增大，所以c（Na⁺）、c（SO₃^2-）均增大，故④正確；
⑤溶液中③NH₄Cl中銨根離子的水解既沒被促進(jìn)也沒被抑制，②NH₄HCO₃中NH₄⁺水解顯酸性，HCO₃^-水解顯堿性，兩者相互促進(jìn)，所以NH₄⁺水解的量較多，NH₄⁺的量較少，①NH₄HSO₄中氫離子對(duì)銨根離子的水解有抑制作用，銨根離子水解程度變小，即溶液中c（NH₄⁺）①＞③＞②，故⑤錯(cuò)誤；
⑥NaHSO₃溶液顯酸性，亞硫酸氫根離子電離程度大于其水解程度，溶液中離子濃度為：c（Na⁺）＞c（HSO₃^-）＞c（H⁺）＞c（SO₃^2-）＞c（OH^-），故⑥錯(cuò)誤；
⑦CH₃COONa和CH₃COOH混合溶液PH=7，c（H⁺）=c（OH^-），根據(jù)電荷守恒，所以c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）=O．1mol/l，c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）＞c（CH₃COOH）＞c（H⁺）=c（OH^-），故⑦正確；
⑧0.1 mol/L HX與0.1 mol/L NaX的混合溶液中才電荷守恒：[H⁺]+[Na⁺]=[OH^-]+[X^-]，物料守恒2[Na⁺]=[X^-]+[HX]，得到2[H⁺]-2[OH^-]=[X^-]-[HX]，故⑧錯(cuò)誤；
錯(cuò)誤的有②⑤⑥⑧，
故選D．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了溶液pH的計(jì)算、溶液中離子濃度大小比較、難溶電解質(zhì)的沉淀平衡等知識(shí)，題目難度中等，注意掌握酸堿混合后溶液的定性判斷及溶液中pH的計(jì)算方法，學(xué)會(huì)利用電荷守恒、物料守恒、鹽的水解原理結(jié)合溶液中的電離平衡問題．