Question

14．化合物G是一種醫(yī)藥中間體，常用于制備抗凝血藥．可以通過(guò)如圖所示的路線合成：

已知：RCOOH$\stackrel{PCl_{3}}{→}$RCOCl；D與FeCl₃溶液能發(fā)生顯色．
請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）B→C的轉(zhuǎn)化所加的試劑可能是銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液，C+E→F的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)．
（2）有關(guān)G的下列說(shuō)法正確的是CD．
A．屬于芳香烴                          B．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
C．可以發(fā)生水解、加成、氧化、酯化等反應(yīng)    D．1mol G最多可以跟4mol H₂反應(yīng)
（3）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（4）F與足量NaOH溶液充分反應(yīng)的化學(xué)方程式為+3NaOH→CH₃COONa+CH₃OH++H₂O．
（5）寫(xiě)出同時(shí)滿足下列條件的E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．
①能發(fā)生水解反應(yīng)②與FeCl₃溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)③苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子
（6）已知：工業(yè)上以氯苯水解制取苯酚，而酚羥基一般不易直接與羧酸酯化．苯甲酸苯酚酯（）是一種重要的有機(jī)合成中間體．試寫(xiě)出以苯、甲苯為原料制取該化合物的合成路線流程圖（無(wú)機(jī)原料任用）．
注：合成路線的書(shū)寫(xiě)格式參照如下示例流程圖：CH₃CHO$→_{催化劑}^{O_{2}}$CH₃COOH$→_{濃H_{2}SO_{4}}^{CH_{3}CH_{2}OH}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 根據(jù)題中各物轉(zhuǎn)化關(guān)系，結(jié)合信息RCOOH$\stackrel{PCl_{3}}{→}$RCOCl，可知C為CH₃COOH，由A→B→C的轉(zhuǎn)化條件可知，A被氧化成B，B再被氧化成C，所以B為CH₃CHO，A為CH₃CH₂OH，根據(jù)F的結(jié)構(gòu)可知E發(fā)生取代反應(yīng)生成F，所以E為，根據(jù)D的分子式和E的結(jié)構(gòu)可知，D與甲醇反應(yīng)生成E，所以D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，以苯、甲苯為原料制取苯甲酸苯酚酯，可以將甲苯氧化生成苯甲酸，苯取代生成氯苯，水解生成苯酚，以此合成，據(jù)此答題．

解答 解：根據(jù)題中各物轉(zhuǎn)化關(guān)系，結(jié)合信息RCOOH$\stackrel{PCl_{3}}{→}$RCOCl，可知C為CH₃COOH，由A→B→C的轉(zhuǎn)化條件可知，A被氧化成B，B再被氧化成C，所以B為CH₃CHO，A為CH₃CH₂OH，根據(jù)F的結(jié)構(gòu)可知E發(fā)生取代反應(yīng)生成F，所以E為，根據(jù)D的分子式和E的結(jié)構(gòu)可知，D與甲醇反應(yīng)生成E，所以D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
（1）B→C的轉(zhuǎn)化是醛基氧化成羧基，所以所加的試劑可能是銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液，根據(jù)上面的分析可知，C+E→F的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，
故答案為：銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液；取代反應(yīng)；
（2）根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，G中有酯基、羥基、碳碳雙鍵、苯環(huán)，A．G中有氧元素，所以不屬于芳香烴，故A錯(cuò)誤； 
B．G中沒(méi)有酚羥基，所以不能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，故B錯(cuò)誤；
C．G中有酯基、羥基、碳碳雙鍵，可以發(fā)生水解、加成、氧化、酯化等反應(yīng)，故C正確；
D．G中有苯環(huán)，一個(gè)苯環(huán)可以與三個(gè)H₂加成，一個(gè)碳碳雙鍵可以與一個(gè)H₂加成，所以1mol G最多可以跟4mol H₂反應(yīng)，故D正確；
故選CD；
（3）根據(jù)上面的分析可知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；       
（4）F中有兩個(gè)酯基與足量NaOH溶液充分反應(yīng)生成酚羥基也與氫氧化鈉反應(yīng)，所以反應(yīng)的化學(xué)方程式為+3NaOH→CH₃COONa+CH₃OH++H₂O，
故答案為：+3NaOH→CH₃COONa+CH₃OH++H₂O；
（5）E為，E的同分異構(gòu)體中同時(shí)滿足下列條件①能發(fā)生水解反應(yīng)，說(shuō)明有酯基，②與FeCl₃溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)，有酚羥基，③苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，說(shuō)明有兩個(gè)基團(tuán)處于苯環(huán)的對(duì)位，這樣的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有，
故答案為：；

（6）甲苯氧化生成苯甲酸，苯取代生成氯苯，水解生成苯酚，以此合成該有機(jī)物，合成流程圖為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的合成，為高考常見(jiàn)的題型，注意把握合成流程中的反應(yīng)條件、已知信息等推斷各物質(zhì)，熟悉有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)即可解答，題目難度中等．