Question

14．化合物G是一種醫(yī)藥中間體，常用于制備抗凝血藥．可以通過如圖所示的路線合成：

已知：RCOOH$\stackrel{PCl_{3}}{→}$RCOCl；D與FeCl₃溶液能發(fā)生顯色．
請回答下列問題：
（1）B→C的轉化所加的試劑可能是銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液，C+E→F的反應類型是取代反應．
（2）有關G的下列說法正確的是CD．
A．屬于芳香烴                          B．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應
C．可以發(fā)生水解、加成、氧化、酯化等反應    D．1mol G最多可以跟4mol H₂反應
（3）E的結構簡式為．
（4）F與足量NaOH溶液充分反應的化學方程式為+3NaOH→CH₃COONa+CH₃OH++H₂O．
（5）寫出同時滿足下列條件的E的同分異構體的結構簡式．
①能發(fā)生水解反應②與FeCl₃溶液能發(fā)生顯色反應③苯環(huán)上有兩種不同化學環(huán)境的氫原子
（6）已知：工業(yè)上以氯苯水解制取苯酚，而酚羥基一般不易直接與羧酸酯化．苯甲酸苯酚酯（）是一種重要的有機合成中間體．試寫出以苯、甲苯為原料制取該化合物的合成路線流程圖（無機原料任用）．
注：合成路線的書寫格式參照如下示例流程圖：CH₃CHO$→_{催化劑}^{O_{2}}$CH₃COOH$→_{濃H_{2}SO_{4}}^{CH_{3}CH_{2}OH}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 根據題中各物轉化關系，結合信息RCOOH$\stackrel{PCl_{3}}{→}$RCOCl，可知C為CH₃COOH，由A→B→C的轉化條件可知，A被氧化成B，B再被氧化成C，所以B為CH₃CHO，A為CH₃CH₂OH，根據F的結構可知E發(fā)生取代反應生成F，所以E為，根據D的分子式和E的結構可知，D與甲醇反應生成E，所以D的結構簡式為，以苯、甲苯為原料制取苯甲酸苯酚酯，可以將甲苯氧化生成苯甲酸，苯取代生成氯苯，水解生成苯酚，以此合成，據此答題．

解答 解：根據題中各物轉化關系，結合信息RCOOH$\stackrel{PCl_{3}}{→}$RCOCl，可知C為CH₃COOH，由A→B→C的轉化條件可知，A被氧化成B，B再被氧化成C，所以B為CH₃CHO，A為CH₃CH₂OH，根據F的結構可知E發(fā)生取代反應生成F，所以E為，根據D的分子式和E的結構可知，D與甲醇反應生成E，所以D的結構簡式為，
（1）B→C的轉化是醛基氧化成羧基，所以所加的試劑可能是銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液，根據上面的分析可知，C+E→F的反應類型是取代反應，
故答案為：銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液；取代反應；
（2）根據G的結構簡式可知，G中有酯基、羥基、碳碳雙鍵、苯環(huán)，A．G中有氧元素，所以不屬于芳香烴，故A錯誤； 
B．G中沒有酚羥基，所以不能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，故B錯誤；
C．G中有酯基、羥基、碳碳雙鍵，可以發(fā)生水解、加成、氧化、酯化等反應，故C正確；
D．G中有苯環(huán)，一個苯環(huán)可以與三個H₂加成，一個碳碳雙鍵可以與一個H₂加成，所以1mol G最多可以跟4mol H₂反應，故D正確；
故選CD；
（3）根據上面的分析可知，E的結構簡式為，故答案為：；       
（4）F中有兩個酯基與足量NaOH溶液充分反應生成酚羥基也與氫氧化鈉反應，所以反應的化學方程式為+3NaOH→CH₃COONa+CH₃OH++H₂O，
故答案為：+3NaOH→CH₃COONa+CH₃OH++H₂O；
（5）E為，E的同分異構體中同時滿足下列條件①能發(fā)生水解反應，說明有酯基，②與FeCl₃溶液能發(fā)生顯色反應，有酚羥基，③苯環(huán)上有兩種不同化學環(huán)境的氫原子，說明有兩個基團處于苯環(huán)的對位，這樣的結構簡式有，
故答案為：；

（6）甲苯氧化生成苯甲酸，苯取代生成氯苯，水解生成苯酚，以此合成該有機物，合成流程圖為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的合成，為高考常見的題型，注意把握合成流程中的反應條件、已知信息等推斷各物質，熟悉有機物的結構與性質即可解答，題目難度中等．