Question

回答下列各小題：
（1）已知NaHSO₄在水中的電離方程式為NaHSO4=Na++H++S

O

2- 4

．在NaHSO₄溶液c（H⁺）

=

c(OH-)+c(S

O

2- 4

)（填“＞”“=”或“＜”）．
（2）常溫下，向1.0mol/L的NaHSO₄溶液中逐滴加入等物質的量濃度的Ba（OH）₂溶液，生產沉淀的量與加入氫氧化鋇溶液的體積關系如圖所示．a、b、c、d分別表示實驗時不同階段的溶液．其中b點表示溶液呈

中性

（填“酸性”“中性”或“堿性”），c點所示的離子方程式為

H⁺+SO₄^2-+Ba²⁺+OH^-=BaSO₄↓+H₂O

．
（3）在T℃時，將NaHSO₄晶體加入到pH=6的蒸餾水中，保持溫度不變，測得溶液的pH為2．T℃將

高于

25℃（填“高于”或“低于”），K_w為

1×10^-12

，在該溶液中由水電離出的c（H⁺）為

1×10^-10

mol?L^-1．T℃時，將pH=11的NaOH溶液V₁L與pH=1的H₂SO₄溶液V₂L混合（設混合后溶液的體積為原兩溶液體積之和），所得混合溶液的pH=2，則V₁：V₂=

9：11

，此溶液中各種離子的濃度由大到小的排列順序為

c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）

．
（4）0.1mol?L^-1pH為4的NaHB溶液中①c（H₂B）、②c（HB^-）、③c（B^2-）由大到小的順序為

②＞③＞①

．
（5）在0.1mol?L^-1的①（NH₄）₂SO₄溶液、②NH₄HCO₃溶液、③NH₄Cl溶液中，c(N

H

+ 4

)由大到小的排列順序為

①＞③＞②

．

Answer 1

分析：（1）從溶液電中性的角度分析；
（2）圖象中c點為拐點，說明SO₄^2-恰好完全沉淀，同時也說明溶液的體積為20mL．離子方程式為
H⁺+SO₄^2-+Ba²⁺+OH^-=BaSO₄↓+H₂O，即H⁺與OH^-恰好中和，溶液呈中性；當加入10 mL Ba（OH）₂溶液時，反應為
2H⁺+SO₄^2-+Ba²⁺+2OH^-=BaSO₄↓+2H₂O；
（3）純水的pH=6，說明c（H⁺）=c（OH^-）=1×10^-6mol?L^-1，Kw=1×10-12＞1×10-14；
（4）因0.1mol?L^-1的NaHB溶液的pH為4，表明HB^-的電離程度大于其水解程度；
（5）不同種溶液中離子濃度大小比較的一般方法：先看電離，電離的多，濃度大，電離的量相同時，再看水解程度的大小．

解答：解：（1）NaHSO₄溶液中電荷守恒：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+2c（SO₄^2-），因c（Na⁺）=c（SO₄^2-），因此有c（H⁺）=c（OH^-）+c（SO₄^2-），
故答案為：=；
（2）圖象中c點為拐點，說明SO₄^2-恰好完全沉淀，同時也說明溶液的體積為20mL．離子方程式為
H⁺+SO₄^2-+Ba²⁺+OH^-=BaSO₄↓+H₂O，即H⁺與OH^-恰好中和，溶液呈中性；當加入10 mL Ba（OH）₂溶液時，反應為
2H⁺+SO₄^2-+Ba²⁺+2OH^-=BaSO₄↓+2H₂O，故答案為：中性；H⁺+SO₄^2-+Ba²⁺+OH^-=BaSO₄↓+H₂O；
（3）純水的pH=6，說明c（H⁺）=c（OH^-）=1×10^-6mol?L^-1，Kw=1×10-12＞1×10-14，說明溫度高于25℃．
c（H⁺）=c（OH^-）=

Kw

c(H+)

=

1×10-12

0.01

=1×10-10mol?L-1，pH=11的NaOH溶液
c（OH^-）=

Kw

c(H+)

=

1×10-12

1×10-11

=0.1mol?L-1，由題意得：

0.1mol?L-1×(V2-V1)

V2+V1

=0.01mol?L-1，
解得：V₁：V₂=9：11，因此溶液中各離子濃度大小關系為c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（H⁺）＞c（OH^-），
故答案為：高于；1×10^-12；1×10^-10；9：11；c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；
（4）因0.1mol?L^-1的NaHB溶液的pH為4，表明HB^-的電離程度大于其水解程度，因此離子濃度大小關系為②＞③＞①，故答案為：②＞③＞①；
（5）在0.1mol?L^-1的①（NH₄）₂SO₄溶液、②NH₄HCO₃溶液、③NH₄Cl溶液中，c（NH₄⁺）①＞③，由于②為弱酸弱堿鹽，發(fā)生相互促進的水解，則c（NH₄⁺）最小，則有①＞③＞②，
故答案為：①＞③＞②．

點評：本題綜合考查了水的電離、鹽類的水解、離子濃度大小的比較、離子方程式的書寫，同時考查了溶液pH的計算，要求考生具有較強的綜合分析能力，注意計算堿溶液的pH時，一定要考慮水的離子積，當溫度不是25℃時，Kw≠1×10-14，計算時務必注意，否則極易出錯．