Question

18．EHPB是合成治療高血壓和充血性心力衰竭的藥物的中間體，合成路線如下：

已知：ⅰ碳碳雙鍵容易被氧化
ⅱ
（1）A的名稱是1，3-丁二烯，A形成的順丁橡膠的結(jié)構(gòu)式是．
（2）已知1molE發(fā)生銀鏡反應(yīng)可生成4molAg．E中含氧官能團(tuán)的名稱為醛基．
（3）E由B經(jīng)①、②、③合成．
a．①的反應(yīng)試劑和條件是NaOH水溶液、加熱．
b．②、③的反應(yīng)類型依次是加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)．
（4）1molF轉(zhuǎn)化成G所消耗的NaOH的物質(zhì)的量為3mol．
（5）M的結(jié)構(gòu)簡式為．
（6）完成下列化學(xué)方程式：
①EHPB不能與NaHCO₃反應(yīng)，有機(jī)物N→EHPB的化學(xué)方程式為．
②有機(jī)物K與試劑x發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為．
（7）有機(jī)物N有多種同分異構(gòu)體，寫出一種滿足下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式．
a．含有酚羥基                    b．能水解又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
c．苯環(huán)上的一氯代物只有一種      d．核磁共振氫譜有5組峰．

Answer 1

分析 由K的結(jié)構(gòu)簡式逆推可知M為，G為NaOOCCH₂CH（OH）COONa，根據(jù)F的分子式可知F的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH₂CHBrCOOH，1molE發(fā)生銀鏡反應(yīng)可生成4molAg，即E中含有兩個(gè)醛基，所以E為OHCCH₂CHBrCHO，則A與溴發(fā)生1，4-加成生成B為BrCH₂CH=CHCH₂Br，B發(fā)生堿性水解反應(yīng)得到C為HOCH₂CH=CHCH₂OH，C與溴化氫加成得到D為HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，D發(fā)生氧化反應(yīng)得到E，比較K和C₁₀H₁₀O₄的分子式，結(jié)合N的結(jié)構(gòu)可知試劑x為苯，C₁₀H₁₀O₄為，N與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成EHPB為．

解答 解：由K的結(jié)構(gòu)簡式逆推可知M為，G為NaOOCCH₂CH（OH）COONa，根據(jù)F的分子式可知F的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH₂CHBrCOOH，1molE發(fā)生銀鏡反應(yīng)可生成4molAg，即E中含有兩個(gè)醛基，所以E為OHCCH₂CHBrCHO，則A與溴發(fā)生1，4-加成生成B為BrCH₂CH=CHCH₂Br，B發(fā)生堿性水解反應(yīng)得到C為HOCH₂CH=CHCH₂OH，C與溴化氫加成得到D為HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，D發(fā)生氧化反應(yīng)得到E，比較K和C₁₀H₁₀O₄的分子式，結(jié)合N的結(jié)構(gòu)可知試劑x為苯，C₁₀H₁₀O₄為，N與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成EHPB為．
（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知，A的名稱是 1，3-丁二烯，A形成的順丁橡膠的結(jié)構(gòu)式是，
故答案為：1，3-丁二烯；；
（2）E為OHCCH₂CHBrCHO，E中含氧官能團(tuán)的名稱為醛基，故答案為：醛基；
（3）a．①為鹵代烴的水解反應(yīng)反應(yīng)，反應(yīng)試劑和條件是：NaOH水溶液、加熱，故答案為：NaOH水溶液、加熱；
b．②、③的反應(yīng)類型依次是加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)，故答案為：加成反應(yīng)；氧化反應(yīng)；
（4）G為NaOOCCH₂CH（OH）COONa，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH₂CHBrCOOH，羧基、溴原子能與氫氧化鈉發(fā)生反應(yīng)，1molF轉(zhuǎn)化成G所消耗的NaOH的物質(zhì)的量為3mol，
故答案為：3；
（5）M的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（6）①EHPB不能與NaHCO₃反應(yīng)，有機(jī)物N→EHPB的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
②有機(jī)物K與試劑x發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（7）有機(jī)物N有多種同分異構(gòu)體，一種滿足下列條件的同分異構(gòu)體；a．含有酚羥基，說明含有酚羥基與苯環(huán)；b．既能水解又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有甲酸形成的酯基；c．苯環(huán)上的一氯代物只有一種，苯環(huán)上有1種H原子；d．核磁共振氫譜有5組峰，符合條件的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，是對有機(jī)物知識的綜合考查，綜合性較強(qiáng)，能較好的考查學(xué)生的閱讀、分析與思維能力，熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化．