Question

20．（代號DMP）是一種常用的酯類塑化劑，其蒸汽對氫氣的相對密度為97．工業(yè)上生產DMP的流程如圖所示：

（1）上述轉化中屬于取代反應的是①②⑤，（任填1個）D的核磁共振氫譜有3組峰．
（2）的名稱1，2-二甲苯（或鄰二甲苯），C中官能團的名稱為醛基．
（3）A→B的化學方程式為．
（4）E是D的芳香族同分異構體，E具有如下特征：①遇FeCL₃溶液顯紫色；②能發(fā)生銀鏡反應；③苯環(huán)上有三個取代基，則符合條件的E最多有26種．

Answer 1

分析 二甲苯和氯氣在光照條件下發(fā)生甲基上取代反應生成氯代烴A，A和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應生成醇B，B被氧氣氧化生成生成醛C，C被氧氣氧化生成羧酸D，D和醇發(fā)生酯化（取代）反應生成DMP，根據DMP 的結構知鄰二甲苯中甲基上1個氫原子被氯原子取代，所以A的結構簡式為：，B是，C是，D是，鄰二苯甲酸和醇發(fā)生酯化反應生成DMP，DMP蒸氣對氫氣的相對密度為97，則DMP的相對分子質量為194，則該醇是甲醇，故DMP的結構簡式為：．

解答 解：鄰二甲苯和氯氣在光照條件下發(fā)生甲基上取代反應生成氯代烴A，A和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應生成醇B，B被氧氣氧化生成生成醛C，C被氧氣氧化生成羧酸D，D和醇發(fā)生酯化（取代）反應生成DMP，根據DMP 的結構知鄰二甲苯中甲基上1個氫原子被氯原子取代，所以A的結構簡式為：，B是，C是，D是，鄰二苯甲酸和醇發(fā)生酯化反應生成DMP，DMP蒸氣對氫氣的相對密度為97，則DMP的相對分子質量為194，則該醇是甲醇，故DMP的結構簡式為：．
（1）根據上面的分析可知，上述轉化中屬于取代反應的是①②⑤，D是，D的核磁共振氫譜有3組峰，
故答案為：①②⑤；3；
（2）的名稱是1，2-二甲苯（或鄰二甲苯），C是，C中官能團的名稱為醛基，
故答案為：1，2-二甲苯（或鄰二甲苯）；醛基；
（3）A→B是鹵代烴堿性水解，反應的化學方程式為，
故答案為：；
（4）D是，E是D的芳香族同分異構體，E具有如下特征：①遇FeCl₃溶液顯紫色，說明還愿意酚羥基；②能發(fā)生銀鏡反應，說明含有酯基；③苯環(huán)上有三個取代基，則符合條件的E的結構簡式為苯環(huán)上連有-CHO、-OH、HCOO-或-CHO、-OH、-COOH，兩種情況，三種不同的取代基的同分異構體可采用定二移一的方法，鄰、間的苯的取代物有4種同分異構體，對位有2種同分異構體，所以共10種，則兩組取代基對應的同分異構體有20種，也可以是苯環(huán)上連兩個-OH，一個-COCHO，這樣的結構有6種，所以共有26種同分異構體，
故答案為：26．

點評 本題考查有機物的推斷，根據反應條件及DMP結構采用正、逆相結合的方法進行推斷，熟練掌握官能團的性質與轉化，同分異構體種類的推斷是易錯點，難度中等．