Question

（2013?揭陽一模）過渡金屬鈀催化的偶聯(lián)反應(yīng)是近年來有機合成的熱點之一，如反應(yīng)①：

化合物Ⅱ可由以下合成路線獲得：

（1）化合物Ⅰ所含官能團的名稱為

醛基、溴原子

，化合物Ⅱ的分子式為

C₁₁H₁₂O₂

．
（2）化合物Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡式為

，某同學(xué)設(shè)想無需經(jīng)反應(yīng)②、③、④和⑤，直接用酸性KMnO₄溶液就可將化合物Ⅲ氧化為化合物Ⅶ，該設(shè)想明顯不合理，其理由是

酸性KMnO₄溶液會氧化化合物Ⅲ中的碳碳雙鍵

．
（3）化合物Ⅶ有多種同分異構(gòu)體，請寫出一種符合下列要求的結(jié)構(gòu)簡式．
（i）苯環(huán)上有兩個取代基

刪除此空

（ii）1mol 該物質(zhì)發(fā)生銀鏡反應(yīng)能生成4mol Ag

（4）反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為

．（注明條件）
（5）化合物與化合物 在一定條件下按物質(zhì)的量之比1：2可發(fā)生類似反應(yīng)①的反應(yīng)，請寫出其產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式

．

Answer 1

分析：（1）根據(jù)化合物Ⅰ的結(jié)構(gòu)簡式判斷有機物的官能團；
根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式判斷含有的元素種類和原子個數(shù)可確定分子式；
（2）由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，化合物Ⅲ中甲基上1個H原子被Cl原子取代生成化合物Ⅳ，化合物Ⅳ為，化合物Ⅳ發(fā)生水解反應(yīng)生成化合物Ⅴ，則V為，化合物Ⅴ連續(xù)氧化生成化合物Ⅶ，則化合物Ⅵ為，化合物Ⅶ與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成化合物Ⅱ；
某同學(xué)設(shè)想無需經(jīng)反應(yīng)②、③、④和⑤，直接用酸性KMnO₄溶液就可將化合物Ⅲ氧化為化合物Ⅶ，其原理是將甲基氧化為-COOH，但酸性KMnO₄溶液會氧化化合物Ⅲ中的碳碳雙鍵；
（3）化合物Ⅶ有多種同分異構(gòu)體，苯環(huán)上有兩個取代基，1mol 該物質(zhì)發(fā)生銀鏡反應(yīng)能生成4molAg，則該同分異構(gòu)體中含有2個-CHO，故取代基為-CHO、-CH₂CHO，有鄰、間、對三種位置關(guān)系；
（4）反應(yīng)⑥是化合物Ⅶ與乙醇再濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成化合物Ⅱ；
（5）由反應(yīng)①可知，化合物Ⅰ提供1個Br原子，化合物Ⅱ中C=C中含有H原子較多的C原子提供1個H原子，脫去1分子HBr，其余基團連接形成化合物，據(jù)此書寫．

解答：解：（1）化合物I中的官能團名稱為溴原子、醛基；
化合物Ⅱ中含有11個C、12個H、2個O，則分子式為C₁₁H₁₂O₂，
故答案為：溴原子、醛基；C₁₁H₁₂O₂；
（2）由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，化合物Ⅲ中甲基上1個H原子被Cl原子取代生成化合物Ⅳ，化合物Ⅳ為，化合物Ⅳ發(fā)生水解反應(yīng)生成化合物Ⅴ，則V為，化合物Ⅴ連續(xù)氧化生成化合物Ⅶ，則化合物Ⅵ為，化合物Ⅶ與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成化合物Ⅱ；
某同學(xué)設(shè)想無需經(jīng)反應(yīng)②、③、④和⑤，直接用酸性KMnO₄溶液就可將化合物Ⅲ氧化為化合物Ⅶ，其原理是將甲基氧化為-COOH，但酸性KMnO₄溶液會氧化化合物Ⅲ中的碳碳雙鍵；
故答案為：；酸性KMnO₄溶液會氧化化合物Ⅲ中的碳碳雙鍵；
（3）化合物Ⅶ有多種同分異構(gòu)體，苯環(huán)上有兩個取代基，1mol 該物質(zhì)發(fā)生銀鏡反應(yīng)能生成4molAg，則該同分異構(gòu)體中含有2個-CHO，故取代基為-CHO、-CH₂CHO，有鄰、間、對三種位置關(guān)系，符合條件同分異構(gòu)體為：，
故答案為：；
（4）反應(yīng)⑥是化合物Ⅶ與乙醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成化合物Ⅱ，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（5）化合物與化合物 在一定條件下按物質(zhì)的量之比1：2可發(fā)生類似反應(yīng)①的反應(yīng)，則提供2個Br原子，中C=C中含有H原子較多的C原子提供1個H原子，脫去2分子HBr，其余基團連接形成化合物，故產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：．

點評：本題考查有機物的推斷與合成，注意根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系中有機物的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)條件、反應(yīng)類型進行推斷，較好的考查學(xué)生的閱讀能力，對知識的遷移運用能力，難度掌握．