Question

11．【制備】以CrCl₂•4H₂O、過氧化氫、液氨、氯化銨為原料合成晶體M．
（1）溶液中分離出晶體M的操作包括蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌和干燥．
他們用冰水和飽和食鹽水的混合物洗滌晶體M，其目的是降低晶體溶解度．
制備過程中需要加熱，但是，溫度過高造成的后果是加快雙氧水分解和液氨揮發(fā)．
【測定組成】
為了測定M晶體組成，他們設(shè)計如下實(shí)驗(yàn)．裝置如圖所示（加熱儀器和固定儀器省略）．

為確定其組成，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：
①氨的測定：精確稱M晶體，加適量水溶解，注入如圖所示的三頸瓶中，然后逐滴加入足量20% NaOH溶液，通入水蒸氣，將氨全部蒸出，用鹽酸溶液吸收．蒸氨結(jié)束后取下接收瓶，用一定濃度的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過剩的HCl，到終點(diǎn)時消耗一定體積的 NaOH溶液．
②氯的測定：準(zhǔn)確稱取a g樣品M，配成100 mL溶液．取25.00 mL用c mol•L^-1AgNO₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，滴加3滴0.01 mol•L^-1K₂CrO₄溶液（作指示劑），消耗AgNO₃溶液為b mL．
（2）安全管的作用是平衡氣壓．
（3）用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的氯化氫，部分操作步驟是檢查滴定管是否漏液、用蒸餾水洗滌、用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液潤洗、排滴定管尖嘴的氣泡、調(diào)節(jié)堿式滴定管內(nèi)液面至0刻度或0刻度以下、滴定、讀數(shù)、記錄并處理數(shù)據(jù)；下列操作或情況會使測定樣品中NH₃的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏高的是C（填代號）．
A．裝置氣密性不好           B．用酚酞作指示劑
C．滴定終點(diǎn)時俯視讀數(shù)       D．滴定時NaOH溶液外濺
（4）已知：Ag₂CrO₄磚紅色，難溶于水；Ksp（Ag₂CrO₄）=1.12×10^-12，K_sp（AgCl）=1.8×10^-10滴定終點(diǎn)時，若溶液中c（CrO₄^2-?）為2.8×10^-3 mol•L^-1，則c（Ag⁺）=2.0×10^-5mol•L^-1．
（5）根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，列出樣品M中氯元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)計算式$\frac{cmol/L×\frac{1000}L×35.5g/mol}{ag×\frac{25.00ml}{100ml}}$．
如果滴加K₂CrO₄溶液過多，測得結(jié)果會偏低（填：“偏高”、“偏低”或“無影響”）．
（6）經(jīng)測定，晶體M中鉻、氨和氯的質(zhì)量之比為104：136：213．寫出制備M晶體的化學(xué)方程式2CrCl₂+H₂O₂+6NH₃+2NH₄Cl$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2Cr（NH₃）₄Cl₃+2H₂O．

Answer 1

分析 【制備】
（1）冰飽和食鹽水溫度低，固體溶解度小，用冰飽和食鹽水洗滌晶體，減小晶體溶解，雙氧水受熱易分解，液氨易揮發(fā)；
【測定組成】
（2）安全管的作用是平衡氣壓，使燒瓶內(nèi)外壓強(qiáng)平衡；
（3）用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的氯化氫，堿式滴定管需用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗，滴定管0刻度在滴定管的上方；A．裝置氣密性不好，部分氨氣逸出； B．強(qiáng)酸強(qiáng)堿滴定，用酚酞作指示劑無影響；C．滴定終點(diǎn)時俯視讀數(shù)，讀數(shù)小于實(shí)際體積； D．滴定時NaOH溶液外濺，標(biāo)準(zhǔn)液NaOH溶液計算體積偏大，導(dǎo)致測得剩余鹽酸體積偏大；
（4）硝酸銀易分解，類似濃硝酸，硝酸銀在光照的條件下易分解，生成銀、二氧化氮和氧氣，根據(jù)Ksp（Ag₂CrO₄）=c²（Ag⁺）•c（CrO₄^2-）計算；
（5）根據(jù)Ag⁺+Cl^-=AgCl（s），樣品M中氯元素質(zhì)量等于氯離子的質(zhì)量，據(jù)此計算樣品M中氯元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)；根據(jù)鉻酸銀、氯化銀的溶度積知，鉻酸銀的溶解度比氯化銀稍大一些．如果滴加鉻酸鉀溶液過多，會提前生成鉻酸銀，即氯離子沒有完全轉(zhuǎn)化成氯化銀，導(dǎo)致提前指示終點(diǎn)，測得氯元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏低；
（6）晶體M中鉻、氨和氯的質(zhì)量之比為104：136：213．計算出三種元素的物質(zhì)的量之比，求出M的化學(xué)式，根據(jù)化學(xué)式書寫方程式．

解答 解：【制備】
（1）晶體析出后過濾得到晶體，用冰飽和食鹽水洗滌晶體，目的是減少晶體M溶解量，雙氧水受熱易分解2H₂O₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2H₂O+O₂↑，液氨易揮發(fā)，加熱溫度過高，導(dǎo)致反應(yīng)物損失，
故答案為：降低晶體溶解度；加快雙氧水分解和液氨揮發(fā)；
【測定組成】
（2）A裝置用于提供水蒸汽，需要加熱．導(dǎo)管起平衡氣壓作用，故答案為：平衡氣壓；
（3）滴定管經(jīng)檢漏之后，用標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液潤洗、滴定管0刻度在上方，需調(diào)節(jié)液面至0刻度及0刻度以下才可讀數(shù)，
A．裝置漏氣，部分氨氣擴(kuò)散了，測定的NH₃質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏低，故A錯誤；
B．強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸可以選擇甲基橙作或酚酞作指示劑，不會導(dǎo)致誤差，故B錯誤；
C．滴定終點(diǎn)時俯視讀數(shù)，讀數(shù)小于實(shí)際體積，測定消耗氫氧化鈉溶液體積偏小，NH₃質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏高，故C正確；
D．滴定液外濺，導(dǎo)致測得剩余鹽酸體積偏大，NH₃質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏小，故D錯誤；
故答案為：用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液潤洗；調(diào)節(jié)堿式滴定管內(nèi)液面至0刻度或0刻度以下；C；
（4）硝酸銀很不穩(wěn)定，在光照的條件下易分解：2AgNO₃$\frac{\underline{\;光照\;}}{\;}$2NO₂↑+O₂↑+2Ag，應(yīng)選擇棕色滴定管盛裝硝酸銀溶液，Ksp（Ag₂CrO₄）=c²（Ag⁺）•c（CrO₄^2-），c（Ag+）=$\sqrt{\frac{Ksp（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}{c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）}}$=$\sqrt{\frac{1.12×1{0}^{-12}}{2.8×1{0}^{-3}}}$mol•L^-1=2.0×10^-5mol•L^-1，
故答案為：2.0×10^-5mol•L^-1；
（5）Ag⁺+Cl^-=AgCl（s），ω（Cl）=$\frac{cmol/L×\frac{1000}L×35.5g/mol}{ag×\frac{25.00ml}{100ml}}$，鉻酸銀Ksp（Ag₂CrO₄）=1.12×10^-12，氯化銀Ksp（AgCl）=1.8×10^-10，鉻酸銀的溶解度比氯化銀稍大一些．如果滴加鉻酸鉀溶液過多，會提前生成鉻酸銀，即氯離子沒有完全轉(zhuǎn)化成氯化銀，導(dǎo)致提前指示終點(diǎn)，測得氯元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏低，
故答案為：$\frac{cmol/L×\frac{1000}L×35.5g/mol}{ag×\frac{25.00ml}{100ml}}$；偏低；
（6）n（Cr）：n（NH₃）：n（Cl）=$\frac{104}{52}$：$\frac{136}{17}$：$\frac{213}{35.5}$=1：4：3，M的化學(xué)式為Cr（NH₃）₄Cl₃．M中鉻元素化合價為+3，化學(xué)方程式為2CrCl₂+H₂O₂+6NH₃+2NH₄Cl$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2Cr（NH₃）₄Cl₃+2H₂O，
故答案為：2CrCl₂+H₂O₂+6NH₃+2NH₄Cl$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2Cr（NH₃）₄Cl₃+2H₂O．

點(diǎn)評 本題考查了定量實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計，考查了物質(zhì)的制備實(shí)驗(yàn)操作、組成的測定、沉淀溶解平衡等，明確每一過程發(fā)生的反應(yīng)是解本題關(guān)鍵，側(cè)重于基礎(chǔ)知識的綜合應(yīng)用的考查，題目難度中等．