Question

（2011?湘西州模擬）已知某烴的含氧衍生物A能發(fā)生如下所示的變化．在相同條件下，A的密度是H₂的28倍，其中碳和氫元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和為71.4%，C能使溴的四氯化碳溶液褪色，H的化學(xué)式為C₉H₁₂O₄．

試回答下列問題：
（1）A中含氧官能團(tuán)的名稱

醛基

；C的結(jié)構(gòu)簡式

CH₂=CHCH₂OH

．
（2）D可能發(fā)生的反應(yīng)為

①③

（填編號）；
①酯化反應(yīng)  ②加成反應(yīng)  ③消去反應(yīng)  ④加聚反應(yīng)
（3）寫出下列反應(yīng)的方程式①A與銀氨溶液：

；②G-H：

；
（4）某芳香族化合物M，與A含有相同類型和數(shù)目的官能團(tuán)，且相對分子質(zhì)量比A大76．則：
①M(fèi)的化學(xué)式為

C₉H₈O

；
②已知M的同分異構(gòu)體為芳香族化合物，不與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，但能與Na反應(yīng)，且官能團(tuán)不直接相連．則M的同分異構(gòu)體為（寫1種）：

．

Answer 1

分析：據(jù)密度的關(guān)系可推出A的相對分子質(zhì)量為56，據(jù)A→B的反應(yīng)條件知A中含有醛基，C能使溴的四氯化碳溶液褪色及B→D的反應(yīng)條件推出A中含有碳碳雙鍵，再利用“殘基法”推出A的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CHCHO，A中醛基被氧化為羧基即為B，B為CH₂=CHCOOH，B與HBr加成得到D，D為BrCH₂CH₂COOH，D中Br發(fā)生取代反應(yīng)生成E，E為HOCH₂CH₂COOH，E中-OH發(fā)生氧化反應(yīng)得到F，F(xiàn)為OHCCH₂COOH，醛基再被氧化為G，G為HOOCCH₂COOH，A→C是醛基被還原，C的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CHCH₂OH，G與C反應(yīng)酯化反應(yīng)得到H，H為CH₂=CHCH₂OOCCH₂COOCH₂CH=CH₂．

解答：解：據(jù)密度的關(guān)系可推出A的相對分子質(zhì)量為56，據(jù)A→B的反應(yīng)條件知A中含有醛基，據(jù)C能使溴的四氯化碳溶液褪色及B→D的反應(yīng)條件推出A中含有碳碳雙鍵，再利用“殘基法”推出A的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CHCHO，A中醛基被氧化為羧基即為B，B為CH₂=CHCOOH，B與HBr加成得到D，D為BrCH₂CH₂COOH，D中Br發(fā)生取代反應(yīng)生成E，E為HOCH₂CH₂COOH，E中-OH發(fā)生氧化反應(yīng)得到F，F(xiàn)為OHCCH₂COOH，醛基再被氧化為G，G為HOOCCH₂COOH，A→C是醛基被還原，C的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CHCH₂OH，G與C反應(yīng)酯化反應(yīng)得到H，H為CH₂=CHCH₂OOCCH₂COOCH₂CH=CH₂．
（1）通過以上分析知，A的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₂=CHCHO，所以A中含氧官能團(tuán)是醛基，C的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CHCH₂OH，故答案為：醛基；CH₂=CHCH₂OH；
（2）D為BrCH₂CH₂COOH，含有溴原子和羧基，所以能發(fā)生酯化反應(yīng)、消去反應(yīng)，故選①③；
（3）A和銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：，
丙二酸和丙烯醇發(fā)生酯化反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：，；
（4）①A的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CHCHO，某芳香族化合物M，說明M中含有苯環(huán)，一個(gè)苯基的式量是77，A的式量是55，與A含有相同類型和數(shù)目的官能團(tuán)，說明A中含有碳碳雙鍵和醛基，且相對分子質(zhì)量比A大76，所以A的分子式為C₉H₈O，故答案為：C₉H₈O；
②M的同分異構(gòu)體為芳香族化合物，說明含有苯環(huán)，不與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明不含酚羥基，但能與Na反應(yīng)，說明含有醇羥基，且官能團(tuán)不直接相連，則該結(jié)構(gòu)中含有碳碳三鍵，所以其結(jié)構(gòu)簡式為：，故答案為：．

點(diǎn)評：本題考查有機(jī)物推斷，涉及同分異構(gòu)體的書寫、反應(yīng)類型的判斷、反應(yīng)方程式的書寫等知識點(diǎn)，注意利用正逆向結(jié)合的方法進(jìn)行分析解答，同分異構(gòu)體的判斷是學(xué)習(xí)的難點(diǎn)，也是考試熱點(diǎn)，應(yīng)熟練掌握．