Question

若不慎發(fā)生砒霜泄露，應(yīng)急的措施是采用石灰中和，使被污染的河水含砷量降低到國家允許的標準范圍內(nèi)，以消除可能會造成的危害。?

測定砷是利用下述反應(yīng)：AsO+I₂+H₂O══AsO+2I ^-+2H ⁺?

這反應(yīng)是可逆的，控制溶液的酸堿性，可以測定不同價態(tài)(+3或+5)的砷。?

今有一試樣，含As₂O₃和As₂O₅及其他對測定沒有影響的雜質(zhì)。將此試樣用NaOH溶液溶解后，在中性溶液中用0.020 0 mol·L ^-1的I₂KI溶液滴定，用去25.00 mL。滴定完畢后，使溶液呈酸性，加入過量的KI。由此析出的碘又用0.125 mol·L ^-1的Na₂S₂O₃溶液滴定，用去24.00 mL。試計算試樣中As₂O₃和As₂O₅的質(zhì)量。?

(已知2Na₂S₂O₃+I₂══Na₂S₄O₆+2NaI)

Answer 1

n(I₂)=0.020 0 mol·L ^-1×0.025 L=0.000 500 mol

m(As₂O₃)=0.000 250 mol×198 g·mol ^-1=0.049 5 g

n(Na₂S₂O₃)=0.125 mol·L ^-1×0.0240 L=0.003 00 mol

m(As₂O₅)=0.000 50 mol×230 g·mol ^-1=0.115 g

解析：由題意可知樣品中As₂O₃和As₂O₅用NaOH溶解后變成AsO和AsO，當(dāng)用0.020 0 mol·L^-1的I₂KI溶液滴定時共用去25.00 mL，即消耗n(I₂)=0.000 500 mol。據(jù)反應(yīng)AsO+I₂+H₂OAsO+2I ^-+2H ⁺，可知：

?n(AsO)=n(I₂)=n(AsO)=0.000500 mol?

所以

?m(As₂O₃)=0.000 250 0 mol×198 g·mol ^-1=0.0495 g??

滴定完畢后溶液中AsO與足量KI中I ^-反應(yīng)將I ^-氧化成單質(zhì)I₂，生成的I₂用Na₂S₂O₃溶液滴定。由反應(yīng)2Na₂S₂O₃+I₂══Na₂S₄O₆+2NaI可知n_總(AsO)=n(I₂)=n(Na₂S₂O₃)=×0.125 mol·L ^-1×0.024 L=0.001 50 mol，所以樣品中所含

則?m(As₂O₅)=0.000 500 mol×230 g·mol ^-1=0.115 g