Question

7．中國應(yīng)用技術(shù)網(wǎng)報(bào)道了利用苯制備偶氮染料和醫(yī)藥中間體的方法，下面是制備偶氮染料F和醫(yī)藥中間體Y的流程圖如下：

已知：（1）
（2）
回答下列問題：
（1）D的核磁共振氫譜中有4個(gè)峰，反應(yīng)①的反應(yīng)類型還原反應(yīng)．
（2）寫出D→E反應(yīng)的化學(xué)方程式．
（3）寫出化合物A、F的結(jié)構(gòu)簡式：A、F．
（4）設(shè)計(jì)A→D的目的是防止氨基被氧化且使硝基進(jìn)入對(duì)位．
（5）寫出滿足下列條件的C的任意兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式．
a．是苯的對(duì)位二取代產(chǎn)物b．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
（6）參照上述流程圖設(shè)計(jì)從X到Y(jié)的合成路線．

Answer 1

分析 苯發(fā)生硝化反應(yīng)生成A，A為硝基苯（），由B的分子式C₆H₇N，A中硝基被還原為-NH₂生成B，則B為，B與乙酸反應(yīng)生成C，結(jié)合D的結(jié)構(gòu)可知C為，C再發(fā)生對(duì)位硝化反應(yīng)生成D，D發(fā)生水解生成E，則E為，E發(fā)生信息反應(yīng)生成F，F(xiàn)為；
苯發(fā)生取代反應(yīng)生成甲苯，甲苯在光照條件發(fā)生取代反應(yīng)生成，水解生成；甲苯被酸性高錳酸鉀氧化生成苯甲酸，苯甲酸與苯甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成Y（苯甲酸苯甲酯）；
（6）X到Y(jié)由甲苯變成了酯，所以需要把甲苯通過反應(yīng)變成醇和變成酸才可以．在酸性高錳酸鉀條件下，會(huì)被氧化成甲酸，甲苯先通過取代反應(yīng)引入鹵素原子，再在堿性條件下，引入羥基，變成醇，醇和酸反應(yīng)生成酯．

解答 解：苯發(fā)生硝化反應(yīng)生成A，A為硝基苯（），由B的分子式C₆H₇N，A中硝基被還原為-NH₂生成B，則B為，B與乙酸反應(yīng)生成C，結(jié)合D的結(jié)構(gòu)可知C為，C再發(fā)生對(duì)位硝化反應(yīng)生成D，D發(fā)生水解生成E，則E為，E發(fā)生信息反應(yīng)生成F，F(xiàn)為；
苯發(fā)生取代反應(yīng)生成甲苯，甲苯在光照條件發(fā)生取代反應(yīng)生成，水解生成；甲苯被酸性高錳酸鉀氧化生成苯甲酸，苯甲酸與苯甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成Y（苯甲酸苯甲酯）；
（1）D中含有四種氫原子，所以其核磁共振氫譜有4個(gè)吸收峰，反應(yīng)①的反應(yīng)類型為還原反應(yīng)，
故答案為：4；還原反應(yīng)；
（2）D→E反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（3）根據(jù)上面的分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；；
（4）由于氨基易被氧化，設(shè)計(jì)A→D的目的是防止氨基被氧化且使硝基進(jìn)入對(duì)位，
故答案為：防止氨基被氧化且使硝基進(jìn)入對(duì)位；
（5）C為，滿足下列條件a．是苯的對(duì)位二取代產(chǎn)物；b．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明有醛基，這樣的C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式有，
故答案為：（其中兩種）；

（6）苯發(fā)生取代反應(yīng)生成甲苯，甲苯在光照條件發(fā)生取代反應(yīng)生成，水解生成．甲苯被酸性高錳酸鉀氧化生成苯甲酸，苯甲酸與苯甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成Y（苯甲酸苯甲酯），合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的合成與推斷、對(duì)給予信息利用、官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化、同分異構(gòu)體等，為高頻考點(diǎn)，明確官能團(tuán)的性質(zhì)與理解給予的反應(yīng)信息是解題關(guān)鍵，難點(diǎn)是合成路線設(shè)計(jì)，要熟練掌握常見有機(jī)物官能團(tuán)及其性質(zhì)、反應(yīng)條件等知識(shí)點(diǎn)，題目難度中等．