【題目】POCl3常用作半導(dǎo)體摻雜劑及光導(dǎo)纖維原料，實(shí)驗(yàn)室制備POCl3并測定產(chǎn)品含量的實(shí)驗(yàn)過程如下：

I．實(shí)驗(yàn)室制備POCl3。

采用氧氣氧化液態(tài)PCl3法制取POCl3，實(shí)驗(yàn)裝置（加熱及夾持儀器略）如圖:

資料：① Ag+ + SCN- =AgSCN↓，Ksp（AgCl） ＞Ksp（AgSCN）；

②PCl3和POCl3的相關(guān)信息如下表：

物質(zhì)

熔點(diǎn)/℃

沸點(diǎn)/℃

相對分子質(zhì)量

其他

PCl3

-112.0

76.0

137.5

兩者互溶，均為無色液體，遇水均劇烈反應(yīng)生成含氧酸和氯化氫

POCl3

2.0

106.0

153.5

（1）PCl3分子中各原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，則PCl3的電子式為____。

（2）B中所盛的試劑是____，干燥管的作用是________。

（3）POCl3遇水反應(yīng)的化學(xué)方程式為_____________。

（4）反應(yīng)溫度要控制在60~65℃，原因是：__________。

II．工業(yè)上可用氯化水解法生產(chǎn)三氯氧磷，工藝流程如下：

（5）氯化水解法生產(chǎn)三氯氧磷的化學(xué)方程式為____。

（6）通過佛爾哈德法可以測定三氯氧磷產(chǎn)品中Cl元素含量，實(shí)驗(yàn)步驟如下：

a、準(zhǔn)確稱取30.7 g POCl3產(chǎn)品，置于盛有60.00 mL蒸餾水的水解瓶中搖動至完全水解，將水解液配成100.00mL溶液。

b、取10. 00 mL溶液于錐形瓶中，加入10.00 mL 3.2 mol·L-1 AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液。

c、加入少許硝基苯用力搖動，使沉淀表面被有機(jī)物覆蓋。

d、以X為指示劑，用0.2 mol·L-1 NH4SCN溶液滴定過量的AgNO3溶液，達(dá)到滴定終點(diǎn)時共用去l0.00 mL NH4SCN溶液。

①步驟c中加入硝基苯的作用是____。

②步驟d中X為______。

A FeCl2 B NH4Fe（SO4）2 C 淀粉 D 甲基橙

③三氯氧磷產(chǎn)品中Cl元素的質(zhì)量百分含量為____。

【答案】 濃硫酸 防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入三頸燒瓶 POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl 溫度過低，反應(yīng)速度太慢；溫度過高，PCl3易揮發(fā)，利用率低 PCl3 +Cl2 + H2O= POCl3+2HCl 防止在滴加NH4SCN溶液時，將AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀 B 34.7%

【解析】

實(shí)驗(yàn)室采用氧氣氧化液態(tài)PCl3法制取POCl3，參與反應(yīng)的氧氣必須是干燥的，且要防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入三頸燒瓶使PCl3水解；工業(yè)上用氯化水解法生產(chǎn)三氯氧磷，實(shí)驗(yàn)原理是：PCl3+Cl2 + H2O= POCl3+2HCl；由于n(Cl)=n(Ag+)，故測定三氯氧磷產(chǎn)品中Cl元素的質(zhì)量百分含量即可通過銀離子的消耗量來測定：用NH4SCN溶液滴定溶液中過量的Ag+，而Fe(SCN)3溶液是血紅色溶液，所以可用含有Fe3+的NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑，當(dāng)溶液中Ag+反應(yīng)完全后，再滴加的NH4SCN溶液就會與溶液中的Fe3+作用，使溶液變?yōu)檠t色。

(1)PCl3分子中各原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，則磷原子與氯原子形成三個共用電子對，其電子式為：；

(2)參與反應(yīng)的氧氣必須是干燥的，因此B中所盛的試劑是濃硫酸，用來干燥氧氣；干燥管中堿石灰的作用防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入三頸燒瓶而使PCl3水解；

故答案為：濃硫酸；防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入三頸燒瓶；

(3)POCl3遇水會發(fā)生反應(yīng)，根據(jù)原子守恒可知反應(yīng)的方程式為POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl；

(4)由于溫度過低，反應(yīng)速度太慢；溫度過高，PCl3易揮發(fā)，利用率低，所以反應(yīng)溫度要控制在6065℃；

故答案為：溫度過低，反應(yīng)速度太慢，且溫度過高，PCl3易揮發(fā)，利用率低；

(5)氯化水解法是用三氯化磷、氯氣與水反應(yīng)生成三氯氧磷和鹽酸，其化學(xué)方程式為：PCl3+Cl2 + H2O= POCl3+2HCl；

(6)①已知AgSCN沉淀的溶解度比AgCl小，可加入硝基苯用力搖動，使AgCl沉淀表面被有機(jī)物覆蓋，防止在滴加NH4SCN溶液時，將AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀；

②由于是用NH4SCN溶液滴定溶液中過量的Ag+，而Fe(SCN)3溶液是血紅色溶液，所以可用含有Fe3+的NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑，當(dāng)溶液中Ag+反應(yīng)完全后，再滴加的NH4SCN溶液就會與溶液中的Fe3+作用，使溶液變?yōu)檠t色，即滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為溶液由無色變?yōu)檠t色，且30s不褪色，故答案為：B；

③關(guān)系式可知：n(Cl)=n(Ag+)，，所以三氯氧磷產(chǎn)品中Cl元素的百分含量為。

練習(xí)冊系列答案
相關(guān)習(xí)題

科目：高中化學(xué) 來源： 題型：

【題目】實(shí)驗(yàn)：①0.1mol·L-1AgNO3溶液和0.1mol·L-1NaCl溶液等體積混合得到濁液a，過濾得到濾液b和白色沉淀c；② 向?yàn)V液b中滴加0.1mol·L-1KI溶液，出現(xiàn)渾濁；③ 向沉淀c中滴加0.1mol·L-1KI溶液，沉淀變?yōu)辄S色。下列分析不正確的是

A.濁液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag+(aq)+ Cl-(aq)

B.濾液b中不含有Ag+

C.③中顏色變化說明AgCl 轉(zhuǎn)化為AgI

D.實(shí)驗(yàn)可以證明AgI比AgCI更難溶

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科目：高中化學(xué) 來源： 題型：

【題目】某化學(xué)興趣小組為制取NH3并探究其性質(zhì)，按下圖裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。（制取氨氣的反應(yīng)原理:2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3+2H2O，部分夾持儀器已略去）

（實(shí)驗(yàn)探究）(1)裝置(I)中儀器a的名稱是_____。

(2)裝置(Ⅱ)中可用_________(填“堿石灰”或“食鹽”)作干燥劑。

(3)實(shí)驗(yàn)進(jìn)行一段時間后，裝置(Ⅲ)中干燥的紅色石蕊試紙不變色，然后滴加水，觀察到試紙顏色變?yōu)?/span>___(填“白色”或“藍(lán)色”)原因是氨水呈____(填“堿性”或“酸性”)。

(4)裝置(Ⅲ)中膠頭滴管若改裝濃鹽酸，實(shí)驗(yàn)進(jìn)行一段時間后，滴加濃鹽酸，觀察到瓶內(nèi)充滿_______(填“白煙”或“白霧”)，寫出NH3與HCl反應(yīng)生成NH4Cl的化學(xué)方程式:_________。

(5)裝置(IV)中稀硫酸的作用是___________。

(6)用0.1 mol NH4Cl與足量Ca(OH)2反應(yīng)，理論上可生成NH3的物質(zhì)的量是____mol。

（實(shí)驗(yàn)拓展）(7)已知:2NH3+3CuO3Cu+N2+3H2O，若把裝置(Ⅲ)換為如圖裝置，當(dāng)實(shí)驗(yàn)進(jìn)行一段時間后，觀察到黑色固體變?yōu)?/span>____(填“白色”或“紅色”)，在這過程中NH3表現(xiàn)出__(填“還原性”或“氧化性”)。

（知識應(yīng)用）(8)氨氣是一種重要的化工原料。寫出它的一種用途:__________。

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科目：高中化學(xué) 來源： 題型：

【題目】下列各圖均能表示甲烷的分子結(jié)構(gòu)，按要求回答下列問題。

(1)甲烷的比例模型是________，甲烷的電子式是__________ (填序號)。

(2)寫出甲烷與氯氣發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式_____________(只寫第一步)，該反應(yīng)的反應(yīng)類型是________________。

(3)相對分子質(zhì)量為100的烷烴的分子式是_______________。

(4)甲烷與丙烷互為________。

A. 同位素 B. 同素異形體 C. 同系物 D. 同分異構(gòu)體

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科目：高中化學(xué) 來源： 題型：

【題目】在25℃時，將1.0 L w mol·L-1 CH3COOH 溶液與0.1 mol NaOH固體混合，充分反應(yīng)。向混合液中加入CH3COOH或CH3COONa固體（忽略體積和溫度變化），溶液pH隨加入CH3COOH或CH3COONa固體的物質(zhì)的量的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是

A.b點(diǎn)混合液中c（H+）≥ c（OH-） + c（CH3COO-）

B.加入CH3COOH過程中，增大

C.25℃時，CH3COOH的電離平衡常數(shù) Ka= mol·L-1

D.a、b、c對應(yīng)的混合液中，水的電離程度由大到小的順序是c＞a＞b

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科目：高中化學(xué) 來源： 題型：

【題目】硫化氫是危害性極強(qiáng)的毒性氣體，也是惡臭氣體的主要成分之一。菌在酸性溶液中可實(shí)現(xiàn)天然氣的催化脫硫，其原理如圖所示。下列說法正確的是（ ）

A.在脫硫過程中被還原

B.溫度越高，越有利于天然氣的催化脫硫

C.該脫硫過程需要不斷添加溶液

D.理論上，需要氧氣的體積是相同狀態(tài)下體積的一半

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科目：高中化學(xué) 來源： 題型：

【題目】以氯酸鈉（NaClO3）等為原料制備亞氯酸鈉（NaClO2）的工藝流程如下，下列說法中，不正確的是

A. 反應(yīng)1中，每生成1 mol ClO2有0.5 mol SO2被氧化

B. 從母液中可以提取Na2SO4

C. 反應(yīng)2中，H2O2做氧化劑

D. 采用減壓蒸發(fā)可能是為了防止NaClO2受熱分解

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科目：高中化學(xué) 來源： 題型：

【題目】有機(jī)物J是我國自主研發(fā)的一類新藥，它屬于酯類，分子中除苯環(huán)外還含有一個五元環(huán)。合成J的一種路線如下：

已知：

回答下列問題：

（1）B的結(jié)構(gòu)簡式是______；C中的官能團(tuán)名稱是____。

（2）D生成E的化學(xué)方程式為________。

（3）H→J的反應(yīng)類型是_________。

H在一定條件下自身縮聚生成高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡式是_______。

（4）根據(jù)，X的分子式為_____。X有多種同分異構(gòu)體，其中滿足下列條件的同分異構(gòu)體共有______ 種（已知：碳碳叁鍵或碳碳雙鍵不能與羥基直接相連）。

A．除苯環(huán)外無其他環(huán)，且無－O－O－鍵

B．能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

C．苯環(huán)上一氯代物只有兩種

（5）利用題中信息和所學(xué)知識，寫出以甲烷和甲苯為原料，合成路線流程圖（其它試劑自選）：_______。

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科目：高中化學(xué) 來源： 題型：

【題目】我國自主研發(fā)的對二甲苯綠色合成項(xiàng)目取得新進(jìn)展，其合成過程如圖所示。

下列說法不正確的是

A. 異戊二烯所有碳原子可能共平面

B. 可用溴水鑒別M和對二甲苯

C. 對二甲苯的一氯代物有2種

D. M的某種同分異構(gòu)體含有苯環(huán)且能與鈉反應(yīng)放出氫氣

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