Question

16．PNA是一種具有良好的熱穩(wěn)定性、耐腐蝕性和抗水性的高分子化合物，常用作增塑劑，其合成路線如下圖所示：

已知：
①R₁CH=CHR₂ $\stackrel{KMnO_{4}/}{→}$R₁COOH+R₂COOH   （R₁、R₂代表烴基）
②（R₁、R₂、R₃代表烴基
請(qǐng)回答：
（1）A分子中只有一個(gè)氯原子，A→B的化學(xué)方程式是．
（2）C含有的官能團(tuán)名稱是羧基．
（3）D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且分子中有支鏈，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是．
（4）E→F的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）．
（5）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是．
（6）C與F在一定條件下生成增塑劑PNA的反應(yīng)的化學(xué)方程式是：．
（7）香豆素是一種重要的香料，與C具有相同的相對(duì)分子質(zhì)量；14.6g香豆素完全燃燒
生成39.6g CO₂和5.4g H₂O．
①香豆素的分子式是C₉H₆O₂．
②寫出所有符合下列條件的香豆素的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．
a．分子中含有基團(tuán)
b．分子中除一個(gè)苯環(huán)外，無(wú)其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)
c．苯環(huán)上的氫原子被氯原子取代，得到兩種一氯代物．

Answer 1

分析 由合成圖可知，環(huán)己烷與氯氣光照下發(fā)生取代反應(yīng)生成A，A分子中只有一個(gè)氯原子，則A為，然后發(fā)生消去反應(yīng)生成B為，再被氧化生成C為HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂COOH，D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且分子中有支鏈，則D為，結(jié)合信息②可知，D與HCHO反應(yīng)生成E為，E與氫氣發(fā)生加成生成F為，C與F發(fā)生酯化反應(yīng)生成PNA為，據(jù)此分析解答．

解答 解：由合成圖可知，環(huán)己烷與氯氣光照下發(fā)生取代反應(yīng)生成A，A分子中只有一個(gè)氯原子，則A為，然后發(fā)生消去反應(yīng)生成B為，再被氧化生成C為HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂COOH，D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且分子中有支鏈，則D為，結(jié)合信息②可知，D與HCHO反應(yīng)生成E為，E與氫氣發(fā)生加成生成F為，C與F發(fā)生酯化反應(yīng)生成PNA為，
（1）A發(fā)生消去反應(yīng)生成B，反應(yīng)方程式為，
故答案為：；
（2）C為HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂COOH，其官能團(tuán)名稱是羧基，故答案為：羧基；
（3）D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；
（4）E發(fā)生加成反應(yīng)或還原反應(yīng)生成F，故答案為：加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）；
（5）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；
（6）C與F在一定條件下生成增塑劑PNA的反應(yīng)的化學(xué)方程式是，故答案為：
；
（7）①香豆素是一種重要的香料，與C具有相同的相對(duì)分子質(zhì)量，相對(duì)分子質(zhì)量為146，14.6g香豆素完全燃燒生成39.6g CO₂和5.4g H₂O，即0.1mol香豆素燃燒生成0.9molCO₂和0.3molH₂O，再由質(zhì)量守恒可知，含有氧原子的物質(zhì)的量為（14.6g-0.9mol×12g/mol-0.6g）÷16g/mol=0.2mol，所以香豆素的分子式是C₉H₆O₂，
故答案為：C₉H₆O₂；
②香豆素的同分異構(gòu)體符合a．分子中含有基團(tuán)；b．分子中除一個(gè)苯環(huán)外，無(wú)其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)；c．苯環(huán)上的氫原子被氯原子取代，得到兩種一氯代物，則其同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的合成，為高頻考點(diǎn)，注意有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)條件來(lái)推斷各物質(zhì)是解答的關(guān)鍵，利用正推法結(jié)合信息即可解答，D、E的轉(zhuǎn)化是解答的難點(diǎn)，題目難度較大．